光是構成人類文明的重要組分,而發光分子則是產生光的基石。聚集誘導發光(Aggregation-induced emission, AIE)開創了有機發光材料研究的新格局。近日,天津大學李振教授應《國家科學評論》(National Science Review,簡稱NSR)邀請,撰寫展望(Perspective)文章《Approaching aggregated state chemistry accelerated by aggregation-induced emission》,介紹聚集誘導發光的發展歷史,AIE理念對發光分子設計的影響、需要解決的問題與對聚集態學科的引領作用。
文章首先回顧了AIE理念的發展歷程。很多傳統的螢光材料受到「濃度猝滅(Aggregation-caused quenching, ACQ)」效應的困擾。2001年,唐本忠院士在研究噻咯(Silole)的過程中發現了AIE現象。與ACQ相反,AIE材料在稀溶液中幾乎不發光,而在聚集態的發光非常強。通過一系列實驗與理論方面的研究,分子內運動受限(Restriction of intramolecular motion, RIM)被證明為AIE現象產生的主要原因。隨後,大量的AIE分子被報導,其發射波長已經覆蓋整個紫外-可見光波段,並且已經延伸到近紅外區域。AIE材料在細胞與組織成像、化學傳感、力刺激響應、光電器件等領域表現出了極高的應用價值。
(a)螢光素的ACQ與(b) HPS的AIE現象
尤為重要的是,AIE理念深刻地影響並啟發了有機發光分子的設計,促使研究者探究聚集態分子的堆積模式與光物理過程。在聚集狀態下,分子的運動受到抑制,同時分子之間的相互作用增強,這兩種因素使分子在聚集態表現出奇特的發光性質。AIE化合物扭曲的空間構型抑制了聚集態下緊密的π-π堆積與無輻射躍遷,從而增強其發光性能。因此聚集並非不利於發光,通過合理的分子設計可以有效提高聚集態發光效率,這為高效發光分子的設計提供了新的思路。
基於此,李振教授於2018年提出「MUSIC」(Molecular Uniting Set Identified Characteristic)理念,強調聚集態的光物理性質應該從分子的空間構型與堆積方式綜合考察,屬於聚集態化學(Aggregated state chemistry)研究範疇。近年來,新穎的聚集態發光現象:有機室溫磷光(Room-Temperature Phosphorescence, RTP)與力致發光(Mechanoluminescence, ML)成為研究熱點。這兩類材料體現了聚集態緊密堆積作用對發光性能的影響,如聚集態使三線態激子得到穩定與對力的刺激產生光響應,在顯示、傳感、防偽、組織成像等領域展現出極大的應用價值。隨著對聚集態物理化學性質研究的進一步深入,更多奇特的發光性質將被逐漸發現,相關理論研究也日臻完善。
左:典型的AIE化合物TPE、TPP與HPS,以及AIE主要的應用領域;右:聚集態科學研究課題:室溫磷光(RTP)與力致發光(ML)。
該展望文章通訊作者是李振教授,第一作者是天津大學分子聚集態科學研究院青年教師謝育俊。《國家科學評論》(National Science Review)是我國英文版科技學術綜述性期刊,旨在報導中國和世界各地科學技術的前沿發展。該雜誌涵蓋了自然科學的所有領域,包括物理和數學、化學、生命科學、地球科學、材料科學和信息科學。根據Journal Citation Reports(Clarivate Analytics,2019),NSR的影響因子為13.222。
來源:天津大學
文章連結:
https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa199