一種硼氫三配位硼陽離子衍生的硫酮硼烷及其過硫化物的反應性

2020-11-23 科學網

一種硼氫三配位硼陽離子衍生的硫酮硼烷及其過硫化物的反應性

作者：

小柯機器人

發布時間：2020/11/14 16:33:43

德國明斯特大學Gerhard Erker研究組發現硫可以插入氮雜環卡賓硼烷的硼-氫鍵，該反應生成的化合物可以在鋰離子存在下進一步與二氧化碳和炔烴反應。該項研究成果發表在2020年11月9日出版的《美國化學會志》上。

研究人員發現，將硫插入硼氫三配位硼陽離子鹽（BH borenium salt）[IMes(C6F5)BH]+ 的硼–氫鍵中，然後進行去質子化反應，可得到硫酮硼烷 IMes(C6F5)B═S。用額外的硫進一步處理可得到相應的過硫化硼化物，一種氮雜環卡賓硼烷（NHC）穩定的硼二噻烷。

硫酮硼烷在鋰鹽Li[B(C6F5)4]的存在下與二氧化碳發生[2 + 2]環加成反應，可生成一種含硼硫代碳酸酯類化合物。硼二噻烷則可在鋰鹽Li[B(C6F5)4]的存在下將苯乙炔插入其硼-硫鍵，形成相應的五元雜環結構。

附：英文原文

Title: A BH Borenium-Derived Thioxoborane, Its Persulfide, and Their Li+-Induced Reactions with Alkynes and with Carbon Dioxide

Author: Chaohuang Chen, Constantin G. Daniliuc, Christian Mück-Lichtenfeld, Gerald Kehr, Gerhard Erker

Issue&Volume: November 9, 2020

Abstract: Insertion of sulfur into the B–H bond of the BH borenium salt [IMes(C6F5)BH]+ followed by deprotonation gave the thioxoborane IMes(C6F5)B═S. Subsequent treatment with additional sulfur gave the corresponding boron persulfide, a NHC-stabilized boradithiirane. The B═S compound reacted with carbon dioxide in the presence of the lithium salt Li[B(C6F5)4] by formal [2+2] cycloaddition to give a boron thiocarbonate-type product. The boron persulfide formally inserted phenyl acetylene into the B–S bond in the presence of Li[B(C6F5)4] to give the respective five-membered heterocycle.

DOI: 10.1021/jacs.0c10078

Source: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10078

 

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