乾貨分享||有機合成中的保護基(原著第五版)——酚、羰基、羧基、巰基的保護

2021-02-20 化學經緯

本書譯自第五版《Protective Groups in Organic Synthesis》,原著由Green T.W.和Wuts P.G.M.所編著。全書按官能團分類,對各種保護/去保護方法附有簡要說明和評述,此外還列出出了多篇原始參考文獻,方便讀者獲取更加詳盡的實驗信息。本書是一本非常實用的工具書,適合化學工作者和學習者使用。

第五版延續了前面版本的特點,參考文獻收集到2013年,全部來自作者本人從各相關論文中的摘抄,在此過程中使用了多個資料庫、出版商的檢索系統。使用SciFinder進行檢索時,全部使用具體的信息,而不是使用「有機合成保護」這樣的一般主題詞,以免出現太多的信息。為了維持第四版的特點,增加相關擴展文獻費時費力,如果筆者遺漏了某些好的保護方法甚至是某些新的保護基團,這絕非筆者的初衷。

  為本版準備材料,筆者翻閱了4100多篇新的參考文獻,這些文獻並沒有被全部收錄,因為大多數情況下,這些論文提供的保護方法沒有新意,本版共計新增了2800篇文獻。總之,為了給本書讀者提供有關保護以及去保護的有用的信息,筆者盡一切可能把現有相關內容全部寫進了本書。

  天然產物的合成極大促進了基團保護化學的發展,自從第四版出版以來,學術界強調高度羥基化的天然產物讓位於更多的生物鹼類物質,導致很大程度上不再需要保護基團,的確很多合成方法正在避免使用保護基團。然而,對於涉及一些經典的天然產物分子,其合成工藝尚不足以完全擺脫保護基團的應用,例如聚丙烯酸大環內酯的合成、多肽合成、齊聚核苷酸的合成等領域。

  在此,筆者再一次強調提供有選擇的例子的重要性,在許多關於合成方法論的論文中,這一問題幾乎被忽略,因為絕大多數例子都是關於相對簡單的底物的,因此這些方法一定在更多的化合物中驗證過了。關於保護基團對反應性能的影響,迄今還少有人涉及,筆者將以收集文獻為基礎,寫一本書來闡述上述內容。

  最後,筆者真誠感謝編輯JonathanRose,是她給了筆者一年完全開放的權限查閱Wiley集團的雜誌、書籍,這極大地方便了筆者查閱資料,特別是某些情況下無法從其他渠道獲得文獻;感謝JedFisher提供了他的資料庫副本,使筆者能夠獲得眾多的文獻;感謝WesternMichigan大學,給了筆者兼職教授的職位,使得筆者能夠使用其圖書館;還要謝謝JoséL.Giner以及NathalieStransky Heikron,幫筆者指出了初稿中的諸多錯誤,當然現在已經改正了;最後,筆者還要十分誠摯地感謝筆者的妻子Lizzie女士,一直在鼓勵筆者完成本書,並做了大量的輔助工作,如列印文稿、校對清樣,當筆者耗費無數個夜晚和周末坐在計算機前時,她毫無怨言,相反,在夜深人靜的時候,她還會優雅地為筆者送上一杯葡萄酒。

  PeterG.M.Wuts

  2014年2月

1有機合成中保護基團的規則      
1.1  一般保護基團的性質      
1.2  歷史的發展      
1.3  新保護基團的發展      
1.4  本書中某個保護基的選擇      
1.5  複雜物質的合成 :保護基的選擇 、引入和除去的兩個例子      
( 在 Himastatin 和 Palytoxin 中的應用 )      
1.5.1 Himastatin 的合成      
1.5.2  沙海葵毒素酸 ( PalytoxinCarboxylicAcid ) 的合成      
2羥基及1 , 2  二醇和 1 , 3  二醇的保護      
本章保護基團索引      
2.1  醚      
2.1.1  取代的甲基醚 33      
2.1.2  取代的乙基醚 85      
2.1.3  甲氧基取代的苄基醚和其他的苄基型醚 141      
2.1.4  矽醚 195      
2.2  酯      
2.2.1  二氟代鏈式丙酸酯 ( BfpOR ) 297      
2.2.2  鄰近輔助酯裂解 317      
2.2.3  雜酯 324      
2.2.4  磺酸酯 , 次磺酸酯和亞磺酸酯作為醇的保護基 325      
2.2.5  碳酸酯 334      
2.2.6  氨基甲酸酯 358      
2.3 1 , 2  二醇和 1 , 3  二醇的保護 361      
2.3.1  二醇的單保護 361      
2.3.2  環狀縮醛和縮酮 371      
2.3.3  手性酮 428      
2.3.4  環狀原酸酯 430      
2.3.5  矽衍生物 438      
2.3.6  環狀碳酸酯 446      
2.3.7  環狀硼酸酯 449      
……      


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