受美國陸軍研究署資助,加州大學伯克利分校的研究人員利用阿秒瞬態吸收光譜跟蹤了溴化碘分子絕熱光解動力學過程。
通常認為分子動力學過程非絕熱相互作用是各種光學化學反應的關鍵。但是,探測器達不到飛秒級時間解析度,且具有簡併性,無法實時觀測非絕熱動力學。研究人員採用可見光飛秒雷射脈衝照射溴化碘分子,激發最外層電子;短暫延遲後,用阿秒X射線/極紫外脈衝照射溴化碘,濾波後用光柵和探測器探測原子核、共價鍵等的吸收譜。吸收譜覆蓋碘最外層電子躍遷4d→5p,溴最外層電子躍遷3d→4p以及2p3/2→2d5/2、2p1/2→2d3/2、2p3/2→2d3/2電子躍遷。通過設定探測光和激發光之間的延遲,可重複獲得吸收譜,觀察電子躍遷吸收峰並跟蹤原子激發過程。實驗結果表明,內層電子吸收有極高的解析度,可顯示電子軌道的精細結構,且能清楚觀察非絕熱區中的近退化電子態,利用量子化學計算模擬價態轉變的步驟。
圖1 實驗裝置
這項研究為跟蹤超快化學動力學過程提供了有力工具,有助於深入研究各種分子的動力學過程,為新材料設計提供了一種新思路。
(藍海星)
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