【經典反應】親核取代反應（Ⅰ） | SN
2020-11-27
影響親核取代反應的因素：
（1）烷基結構的影響
烷基結構對SN2的影響：
烷基結構對SN1的影響：
幾種特殊結構的情況分析：
*1 溴代新戊烷的親核取代
親核試劑強，SN2；親核試劑弱，溶劑極性強，SN1
*2 稀丙型、苯甲型滷代烷是1°RX,但其SN1和SN2反應都很易進行
*3 苯型、乙稀型滷代烴較難發生SN反應
*4 橋頭滷素，不利於SN反應（比苯型、乙稀型滷代烴更難）
（2）離去基團的影響
不好的離去基團有：
F-，HO-， RO-， -NH2， -NHR，-CN
好離去基團有：
離去基團的離去能力越強，對SN1和SN2反應越有利。
鍵能越弱，越易離去：
C-F(485.3) C-Cl (339.0) C-Br (284.5) C-I (217.0)
離去基團鹼性越弱，越易離去：
HF < HCl < HBr < HI, F- > Cl- > Br - > I-
（3）溶劑對親核取代反應的影響
溶劑的分類：質子溶劑、偶極、非極性溶劑
溶劑對反應影響的規律：
1 質子溶劑對SN1反應有利，對SN2的影響要作具體分析
2 偶極溶劑對SN2反應有利。（相對於SN1、質子溶劑而言）
3 極性溶劑對SN1反應有利，對SN2反應多數情況不利。
（因為SN1反應過渡態極性增大，SN2反應過渡態極性減小）
4 非極性溶劑對SN1、 SN2反應都不利(RX不溶於非極性溶劑）
（4）試劑親核性對親核取代反應的影響
試劑親核性的強弱對SN1反應不重要。
試劑親核性越強，對SN2反應越有利。
鹼 性： 試劑對質子的親合能力。
親核性： 一個試劑在形成過渡態時對碳原子的親合能力。
給電子能力強，可極化性大，試劑親核性強
在偶極溶劑中親核性的變化規律：
溶劑對可極化性很高，但鹼性弱的試劑的親核性影響不大（例如碘離子）
在質子溶劑中親核性的變化規律：
溶劑對可極化性小，但鹼性強的試劑的親核性影響大（例如F-、Cl-、Br -）
（5）碘負離子和兩位負離子
碘負離子：
*1 碘負離子是一個好的離去基團
原因：C-I 鍵鍵能低，I- 的鹼性弱。
*2 在質子溶劑中，碘負離子是一個好的親核試劑
原因：碘的體積大，電負性小，核對外層電子控制差，所以可極化性大；
碘的鹼性弱，所以溶劑化作用小。
碘負離子的這種雙重反應性能可使它成為親核取代反應的中轉站
兩位負離子：
定義：一個負離子有兩個位置可以發生反應，則稱其具有雙位反應性能,具有雙位反應性能的負離子稱為兩位負離子
本文摘自---《刑其毅二十三章課件》