有機人名反應—Corey-Fuchs反應（Corey-Fuchs Reaction）

2020-08-28 KingDraw

Corey-Fuchs反應（Corey-Fuchs Reaction）

反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200814181802

Corey–Fuchs反應，又稱Ramirez–Corey–Fuchs反應，是指醛與四溴化碳和三苯基膦反應，發生一碳同系化生成二溴烯烴，然後再用正丁基鋰處理而得到末端炔烴。反應由美國化學家 E. J. Corey 和 Philip L. Fuchs 的名字命名。

Corey-Fuchs反應的改進涉及中間體炔基鋰與親電試劑在水處理之前的反應，得到擴鏈產物：

Corey-Fuchs反應機理

目前普遍接受的機理為，首先三苯基膦親核進攻四溴化碳奪取一個溴離子，生成離子，它受到同時生成的溴仿負離子的親核取代，形成二溴亞甲基磷葉立德。

之後與 Wittig反應類似，二溴亞甲基碳與醛羰基進行親核加成，形成的兩性中間體環化為氧磷雜環丁烷，進一步消除為三苯基氧膦和二溴烯烴。

第二步有多種理論，如首先正丁基鋰與一個溴滷交換，然後另一分子的丁基鋰消除。 另一種就是二溴烯烴與正丁基鋰交換為鋰代二溴烯烴，它發生β-消除生成溴代末炔。溴代末炔與正丁基鋰再交換為末炔鋰，末炔鋰最後經水或滷代烴等親電試劑處理，得末端炔或內炔。 還有一種是首先α消除得到卡賓中間體，然後重排。此機理通過13C標記實驗進行過論證。

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