有機人名反應——Corey–Kim氧化反應
2021-01-11 騰訊網
Corey–Kim氧化反應（Corey-Kim Oxidation）
Corey–Kim氧化反應，是指醇在N-氯代丁二醯亞胺（NCS）和二甲硫醚（Me2S，DMS）的作用下，再經鹼處理可得相應的醛或酮的反應。反應以 E. J. Corey 和他的博士後學生、韓國人 Choung Un Kim 的名字命名。
反應有顯著的溶劑效應，一般是在甲苯中進行，用極性更大的溶劑如二氯甲烷／二甲亞碸會導致副產物甲硫醚 ROCH2SCH3 的產生。
試劑便宜易得，反應條件溫和，適用於很多敏感底物。N-氯代丁二醯亞胺在這裡是活化劑。烯丙醇和苄醇在無鹼條件下經過反應可以順利得到相應的氯代物。
缺點是試劑二甲硫醚臭味較大。Ohsugia等用長鏈硫醚代替二甲硫醚，Crich等利用氟化長鏈硫醚代替二甲硫醚，均能在一定程度上克服上述缺點。
Corey–Kim氧化反應機理
Corey–Kim 氧化反應的機理與 Swern 氧化機理類似，首先是 DMS 進攻 NCS 的 N-Cl 鍵，產生硫離子。
然後親電的硫離子被醇親核進攻，生成含 S-O 鍵的中間體，隨後鹼從二甲硫醚的甲基奪取質子，生成硫葉立德，最後硫葉立德發生分解，得到醛／酮和二甲硫醚。
相關焦點
-
Corey-Kim氧化反應
醇在N-氯代丁二醯亞胺（NCS）和二甲硫醚（Me2S，DMS）的作用下，再經鹼處理可得相應的醛酮的反應。 -
有機人名反應——Corey-Chaykovsky反應
id=20200813162045Corey-Chaykovsky反應是Johnson-Corey-Chaykovsky反應的簡稱，可以縮寫為CCR，是一個用來合成如環氧化合物、氮雜環丙烷和環丙烷這類含三元環結構的有機化合物的有機化學反應。 -
【人名反應】Tamao-Kumada氧化反應
反應實例本文來自 Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanismsand Synthetic Applications--Fifth Edition，，有機人名反應——機理及應用 第四版 -
【炔烴合成】corey-fuchs反應(官能團轉化)構建中間炔烴
炔類化合物是有機合成中的重要中間體，目前已經發展出了一些非常常用的人名反應，例如Corey-Fuchs reaction, Seyferth-Gilbert -
有機合成大牛woodward,E.J.Corey,Baran的博士論文
有機合成大牛woodward和Corey關於這兩個人，不用多說，一個1965年諾貝爾化學獎， 一個1990諾貝爾化學獎，影響整個有機合成界分析策略 -
有機人名反應——Corey-Bakshi-Shibata還原反應
Reduction）反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?還原，也稱Itsuno-Corey還原，是酮在手性硼雜唑烷（CBS催化劑）和乙硼烷的醚溶液催化下被立體選擇性還原為醇的有機反應。 -
有機人名反應——Corey-Seebach反應
）反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200503000300二噻烷作為親核試劑，反應生成增加一個羰基的產物，此反應是著名的極性反轉的例子。反應以 E. J. Corey 和 Dieter Seebach 的名字命名。此反應原子經濟性較差，在工業上應用很少。為了合成酮而採取這種方法較迂迴也不經濟，而且反應中也要用到有毒的汞(II)鹽。 -
有機人名反應——Hiyama-Denmark偶聯
Hiyama-Denmark偶聯（Hiyama-Denmark Coupling）Hiyama-Denmark偶聯反應是Hiyama偶聯反應的改進，在這種偶聯反應中，鈀催化的脫質子化矽醇與乙烯基和芳基滷化物偶聯生成交叉偶聯產物。 -
有機人名反應——1,3-偶極環加成反應(Huisgen 反應)
1,3-偶極環加成反應（Huisgen 反應）1,3-偶極加成，或被稱為Huisgen反應，Huisgen環加成反應，是發生在1,3-偶極體和烯烴、炔烴或相應衍生物之間的環加成反應，產物是一個五元雜環化合物。烯烴類化合物在反應中稱親偶極體。德國化學家Rolf Huisgen首先廣泛應用此類反應製取五元雜環化合物，這類反應是合成單環及多環化合物的一種重要方法。 -
有機人名反應—Corey-Fuchs反應（Corey-Fuchs Reaction）
Corey-Fuchs反應（Corey-Fuchs Reaction）反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200814181802Corey–Fuchs反應，又稱Ramirez–Corey–Fuchs反應，是指醛與四溴化碳和三苯基膦反應，發生一碳同系化生成二溴烯烴，然後再用正丁基鋰處理而得到末端炔烴。反應由美國化學家 E. J. Corey 和 Philip L. -
每天一個人名反應--Dess-Martin氧化
Dess-Martin過碘酸酯氧化反應是指利用Dess-Martin試劑[DMP; 1,1,1, -
八本從事有機化學合成反應工作者必讀的書
《有機人名反應戰略性應用》3、 《精細有機單元反應合成技術手冊》張大國編著【推薦星級：★★★★】>《基礎有機合成反應》由孔祥文編著，全書共9 章，分別為氧化反應、還原反應、成烯反應、取代反應、偶聯反應、縮合反應、成環反應、重排反應及雜環合成，涵蓋有機化學中常用的、碩士研究生入學考試常考的99個有機化學反應。 -
有機人名反應——Corey-winter烯烴合成
；Corey–Winter消除反應，是指鄰二醇與硫羰基二咪唑反應生成環狀硫代碳酸酯，它用三烷基亞磷酸酯處理發生順式還原熱消除得到相應的烯烴。改進方法是用硫光氣代替硫羰基二咪唑，使反應溫度降低很多，溫和的條件使帶有多種官能團的複雜分子也可應用。 -
有機人名反應——Darzens縮合反應(Darzens Reaction)
Darzens縮合反應（Darzens Reaction）Darzens縮合反應（達參反應、達琴反應），是醛或酮在強鹼（如氨基鈉、醇鈉）作用下與α-滷代羧酸酯反應，生成α,β-環氧酸酯的反應。以發現者奧古斯特·喬治·達金（1867-1954）命名。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作「縮水甘油酸酯」，經水解可以得到醛和酮。 -
【人名反應】Barton反應
Barton反應在1960年首次報導亞硝酸酯在光照下生成δ-亞硝基的醇，並可進一步衍生成δ-羥基的肟。 -
【人名反應】Gould-Jacobs反應
Gould-Jacobs反應涉及如下順序反應：a.苯胺用烷氧基亞甲基丙二酸酯或醯基丙二酸酯取代生成苯胺基亞甲基丙二酸酯； -
有機大牛Woodward,E.J.Corey和Baran的博士論文
作為現代有機化學之父woodward，是每一個學習有機化學的小夥伴很熟悉的名字；我們也都熟知一套高等有機化學課本，那就是Corey版本的，雖然我們可能並沒有看多少頁 -
【人名反應】Overman重排
Overman重排是指三氯乙醯亞胺烯丙酯在熱或者金屬催化下發生的[3,3]-σ鍵的重排反應，是Overman於1974年報導的，並以作者的名字命名 -
有機人名反應——Henry 反應(Henry Reaction)
因類似於Aldol反應，又稱Nitro Aldol反應。反應通常在鹼催化下進行。酮的Henry反應速度較慢。通常硝基化合物的活性順序為：硝基乙烷>硝基甲烷>2-硝基丙烷，羰基化合物的活性順序為：正丙醛>異丁醛>新戊醛>丙酮>苯甲醛>丙酸甲酯。 -
每天一個人名反應--Chugaev消除反應
Chugaev消除反應是醇通過形成黃原酸酯