有機人名反應——Corey-winter烯烴合成
2020-09-04 KingDraw
Corey-winter烯烴合成（Corey-Winter Olefin Synthesis）
反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200503001324
Corey–Winter反應（科裡-溫特反應），又稱Corey–Winter烯烴合成；Corey–Winter消除反應，是指鄰二醇與硫羰基二咪唑反應生成環狀硫代碳酸酯，它用三烷基亞磷酸酯處理發生順式還原熱消除得到相應的烯烴。改進方法是用硫光氣代替硫羰基二咪唑，使反應溫度降低很多，溫和的條件使帶有多種官能團的複雜分子也可應用。
各種脂肪族和脂環族的鄰二醇都能發生此反應。使用非鄰二醇的三硫碳酸酯同樣順利完成了消除。此反應的特點是立體專一性，消除一步是順式消除，能得到高產率的順和反式烯烴。因此用於張力大的烯烴、反式中環烯烴的合成，也用於實現順反構型烯烴的相互轉化。
Corey-winter烯烴合成反應機理
首先兩個醇羥基相繼對硫羰基進行親核加成，消除兩分子氯化氫或咪唑，得到相應的五元環狀硫代碳酸酯中間體。該中間體然後與亞磷酸酯進行加成，並熱解成卡賓，放出硫代亞磷酸酯。生成的卡賓再和另一分子的亞磷酸酯反應得到磷葉立德，磷葉立德經過協同的環消除產生立體專一的烯烴，同時釋放出二氧化碳和亞磷酸酯。
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