常用試劑---1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)

2021-02-15 有機工藝分享

常用試劑----1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)

【英文名稱】1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane

【中文名】1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷

【分子量】112.18

【CAS】[280-57-9]

【縮寫和別名】DABCO, TED, Triethylenediamine

【物理性質】mp 158~160 oC，溶於水和大多數有機溶劑，可在多種有機溶劑中使用。

【製備和商品】該試劑為無色晶體，國外大型化學試劑公司有銷售。

【注意事項】該試劑具有非常強的吸溼性，且在室溫下就能升華，因而需要在低溫(< 5 oC)和乾燥條件下儲存，在通風櫥中操作和使用。

1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO) 在有機合成中主要被用作一個功能特殊的有機鹼。它的環狀結構不僅使得氮原子上的孤對電子更加裸露，具有較強的鹼性，而且使得分子具有較強剛性的位阻。

DABCO可以作為一個正常的有機胺用於鹼催化的有機反應[1~5]。例如：滷代烴與醇生成醚的反應、磺醯氯與醇生成磺酸酯的反應或者醯氯與醇生成羧酸酯的反應等。但是，在這些反應中使用DABCO不僅可以提高反應的產率，而且顯示出非常明顯的區域選擇性 (式1，式2)[4,5]。

DABCO 一個非常獨特的用途是作為有機鹼催化Baylis-Hillman 反應[6~9]。雖然其它有機鹼也可以催化該反應，但是DABCO具有最為普遍的應用範圍。最近文獻報導，苯甲醛與丙烯醯胺在DABCO 催化下進行的Baylis-Hillman 反應可以在含水體系中進行，這是一個很有意義的結果 (式3)[8]。如果反應底物結構合適的話，可以通過Baylis-Hillman反應直接製備含氮雜環化合物 (式4)[9]。

DABCO 另一個獨特的用途是作為有機鹼用於金屬鈀或者鎳催化的芳基氟磺酸酯與二苯基氫化膦的取代反應，可以高產率地得到相應的二苯基膦芳烴化合物。該反應用於製備手性二苯基膦芳烴化合物作為金屬不對稱催化反應的手性配體時具有重要的應用價值 (式5)[10,11]。

此外，DABCO 還可以與多種有機化合物和金屬有機化合物生成結構確定和物化性質穩定的分子複合物[12,13]。例如：將三甲基鋁與DABCO 在乙醚中回流，可以得到2:1 的晶體分子複合物 (式6)[14,15]。這樣的三甲基鋁複合物不僅可以在正常的實驗條件下操作，而且反應活性也更容易控制。

參考文獻

1. Wanner, M. J.; Koch, M.; Koomen, G.-J. J. Med. Chem., 2004, 47, 6875.

2. Dong, S.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 1580.

3. Nelson, T. D.; Rosen, J. D.; Smitrovich, J. H.; Payack, J.; Craig, B.; Matty, L.; Huffman, M. A.; McNamara, J. Org. Lett., 2005, 7, 55.

4. Paquette, L. A.; Dong, S. J. Org. Chem., 2005, 70, 5655.

5. Suzuki, M.; Kambe, M.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. J. Org. Chem., 2004, 69, 2831.

6. Declerck, V.; Ribiere, P.; Martinez, J.; Lamaty, F. J. Org. Chem., 2004, 69, 8372.

7. Clive, D. L. J.; Yu, M.; Li, Z. Chem. Commun., 2005, 906.

8. Yu, C.; Hu, L. J. Org. Chem., 2002, 67, 219.

9. Yan, M.-C.; Tu, Z.; Lin, C.; Ko, S.; Hsu, J.; Yao, C.-F. J. Org. Chem., 2004, 69, 1565.

10. Hope, Eric G.; Stuart, Alison M.; West, Andrew J. Green Chem., 2004, 6, 345.

11. Botman, P. N. M.; Fraanje, J.; Goubitz, K.; Peschar, R.; Verhoeven, J. W.; Van Maarseveen, J. H.; Hiemstra, H. Adv. Synth. Catal., 2004, 346, 743.

12. Dybtsev, D. N.; Chun, H.; Kim, K. Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 5033.

13. Cardillo, P.; Corradi, E.; Lunghi, A.; Meille, S. V.; Messina, M. T.; Metrangolo, P.; Resnati, G. Tetrahedron, 2000, 56, 5535.

14. Bradford, A. M., Bradley, D. C., Hursthouse, M. B., Motevalli, M. Organometallics, 1992, 11, 111.

15. Biswas, K.; Prieto, O.; Goldsmith, P. J.; Woodward, S. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 2232.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著

相關焦點

  • 藥物化學中常用試劑、基團英文縮寫
    ]octyl  2,7,8-三氧雜二環[3.2.1] 辛基Ac Acetyl 乙醯基ACBZ 4-Azidobenzyloxycarbonyl 4-疊氮苄氧羰基ACE α-Chloroethoxycarbonyl α-氯乙氧羰基AcHmb 2-Acetoxy-4-methoxybenzyl   2-乙醯氧基-4-甲氧苄基Acm Acetamidomethyl
  • 常用試劑----1,4-苯醌
    【製備和商品】該試劑廣泛易得，各大試劑公司均有銷售。【注意事項】該試劑具有刺激性氣味，可導致結膜炎、角膜潰瘍和皮炎，嚴重情況下可導致皮膚組織壞死。使用時需小心謹慎。-1,4-苯醌是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑，因為它很容易被其它化合物還原為對苯二酚，從而能表現出氧化活性。
  • 常用試劑----苯磺醯氯
    【製備和商品】該試劑是通過苯磺酸鈉和氯化試劑 (如五氯化磷、三氯氧磷、氯代三嗪等) 直接反應製得[1]。該試劑已形成商品化，各試劑公司均有銷售。【注意事項】該試劑具有較強的刺激性，通過皮膚吸收或攝入均會對人造成傷害；具有強烈的吸溼性，對空氣和溼氣敏感，易與親核性溶劑反應並放出氯化氫。一般保存在惰性環境中，應在通風櫥中進行操作。
  • 2萬噸/年聚雙環戊二烯項目
    二、市場分析。C5餾分中含有大量的雙環戊二烯（佔C5餾分的15～17％），利用黎明化工研究院研製的催化體系經開環歧化、聚合合成的一種新型高抗衝擊塑料-聚雙環戊二烯，可應用於汽車部件和運動器械等的材料，並可替代部分工藝用合金材料。　　三、建設方案。擬新建一套2萬噸/年聚雙環戊二烯裝置，以石化副產物C5為主要原料，採用黎明化工研究院自主開發的工藝技術。
  • 常用氧化劑---過氧化氫、間氯過氧苯甲酸、過氧乙酸
    在雜多酸鹽催化劑（Bu4N)4[γ-SiW10O34(H2O)2]的存在下，過氧化氫可以在溫和反應條件下與烯烴發生環氧化反應，高產率地生成環氧化合物（式1)。此反應的優點是反應溫度較低，且催化劑易於從反應物中分離。在該反應中，過氧化氫的利用率和生成環氧化物的選擇性均為≥99%。該反應不僅適用於末端烯烴， 內部烯烴和環烯烴都可以用作底物。
  • 高考化學|化學常用除雜方法及有機物除雜分析!
    二、化學方法原 理1、加入的試劑只與雜質反應，不與原物反應。2、反應後不能帶入新的雜質。3、反應後恢復原物狀態。4、操作方法簡便易行。5、有時題目中有特殊要求（不外加指示劑。為了控制除雜液體加入的量，必須有明顯現象）1、沉澱法原理：使混合物中的雜質與適當試劑反應，生成沉澱通過過濾而除去。
  • 常用保護基試劑---二苯甲酮亞胺
    二苯甲酮亞胺是一種常用的試劑，可以用作伯胺的保護基團。特別是在胺基酸化學中應用較廣，也可與芳基滷代物反應製備芳胺。伯胺保護反應 該試劑是一個有效的伯胺保護試劑。在二氯甲烷溶劑中，它與伯胺鹽酸鹽（包括胺基酸）在溫和條件下反應可以得到氨基保護產物。如式1所示[1]:這種N-保護胺基酸是非常有用的中間體[2~4]。
  • 常用試劑----異丁烯
    oC，bp –6.9 oC，蒸氣相對密度 1.947。- 異丁烯是羧基和羥基的良好保護試劑，可與烯酮發生光化學環加成反應、酸催化環加成反應，也可發生烷基化反應和卡賓反應。異丁烯廣泛用於保護羧酸生成對應的叔丁基酯[1]，脂肪酸、芳香酸以及 氮保護的胺基酸等酸都可以被異丁烯保護 (式1)[2]。有空間位阻的叔丁基酯難發生皂化反應，但在酸催化下卻可發生水解。
  • 化學發光及生物發光的原理及其應用(2)-化學發光常用的化學試劑...
    現將幾種發光效率較高的常用的發光劑及其發光機理歸納如下。 1. 魯米諾及其衍生物 魯米諾的衍生物主要有異魯米諾、 4— 氨基已基 —N 一乙基異魯諾及 AHEI 和 ABEI 等。最常用催化劑是金屬離子，在很大濃度範圍內，金屬離子濃度與發光強度成正比，從而可進行某些金屬離子的化學發光分析，利用這一反應可以分析那些含有金屬離子的有機化合物，達到很高的靈敏度。其次是利用有機化合物對魯米諾化學發光反應的抑制作用，測定對化學發光反應具有猝滅作用的有機化合物。其三是通過偶合反應間接測定無機或有機化合物。
  • 常用試劑----二正丁基氧化錫
    【製備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。由於具有較高的毒性，建議不要在實驗室製備。【注意事項】該試劑由於具有C-Sn 鍵而具有較高的毒性，建議在通風櫥中操作和使用。-二正丁基氧化錫(DBTO) 在有機合成中具有多種用途，但是最具特色的反應來自於它能夠與醇反應生成二烷氧基錫中間體。
  • 常用試劑----苯基硼酸
    【製備和商品】商品試劑為白色晶體，國內外試劑公司均有銷售。實驗室可以通過苯基格氏試劑和硼酸三酯反應來製備。【注意事項】該試劑暴露在空氣中或者在加熱條件下容易脫水，形成三分子的聚合物。-苯基硼酸是一種化學實驗室常備的化學試劑。它很容易和二醇或者二胺等化合物形成環狀的硼酸酯 (式1)。
  • 常用試劑----丙二酸二乙酯
    /cm3, nD20 1.4143, 偶極矩為1.57 D。【製備和商品】在酸(如濃硫酸)催化下，該試劑可通過丙二酸與過量的乙醇直接反應製備[1]。該試劑已商品化，各試劑公司均有銷售。【注意事項】這些試劑無特別的危險，按正常的程序進行操作。-丙二酸酯是有機合成中十分有用的試劑，能夠發生水解和脫羧反應，同時亞甲基較易形成碳負離子而發生醯化、烷基化、醛醇反應和Michael反應等。
  • 特種環氧樹脂二氧化雙環戊二烯的合成與應用
    ②氧化雙環戊二烯：將精製過的雙環戊二烯置於另一搪瓷反應釜，並加入過氧乙酸溶液總質量5.6% 的三水合醋酸鈉，向搪瓷反應釜夾套內通入溫水將釜內物料預熱至30℃以上，並攪拌均勻；按照雙環戊二烯與過氧乙酸物質的量比1:2.2的比例，將上述製備的過氧乙酸溶液緩慢滴加到雙環戊二烯混合物中，滴加過程中控制釜內反應混合物溫度為30~40℃，控制滴加總時間4~5h，滴加完後，繼續攪拌反應2h，當釜內過氧乙酸質量分數低於
  • 中考化學複習重點專題四——物質的除雜(分離)
    物質的除雜（分離）作為中考化學必考題目之一，多以選擇填空的形式考查，下面小編將物質的除雜（分離）作為一個專題匯總相關知識，以方便大家的學習。一、除雜原則1. 不減：被提純的物質不能和加入的試劑反應。2. 不增：不引入新雜質。
  • 常用試劑----L-天冬氨酸
    它溶於酸和鹼，不溶於乙醇；在水中的溶解度為 1 g/222.2 mL (20 oC), 並易形成過飽和溶液[1]。【製備和商品】 該試劑為商品化試劑，多為外消旋或光學純白色固體[1]。【注意事項】 該試劑為天然產物，無毒。-L-天冬氨酸常用作非對映烷基化反應的手性底物，並且可作為手性源合成其它手性化合物等。
  • 常用試劑----炔丙基氯
    -炔丙基氯是一個三碳烷基化試劑，同時也是丙酮碳烯離子的等價體，增環試劑，當轉換為金屬有機試劑後則是炔基或丙二烯親核試劑。作為一個親電試劑，炔丙基能夠用於實現許多底物如格氏試劑、碳陰離子、烯醇、羰基化合物、醇、酚、羧酸酯、胺、醯胺、磺胺、碸、硫醇、硫醯胺和烷基磷酸酯的炔基化反應[1]。
  • 聚雙環戊二烯PDCPD這種汽車新材料,聽說最近很受追捧?
    「雙環戊二烯」豪華升級版：我叫「聚雙環戊二烯PDCPD」「雙環戊二烯」的重要用途之一是合成聚雙環戊二烯PDCPD，本質上，聚雙環戊二烯PDCPD本質上為雙環戊二烯(DCPD)之均聚物或共聚物。聚雙環戊二烯呈三維網狀的交聯結構，是一種「環境友好」、且非常新型的工程塑料。
  • 常用試劑----β-丙醇酸內酯
    【英文名稱】β-Propiolactone【分子式】 C3H4O2【分子量】72.06【