作為發光材料領域冉冉升起的新星,多色螢光高分子水凝膠是一類具有可調發光性能的高分子軟材料,往往含有兩個或多個發光中心。不同於其他主要以固態或液態形式存在的經典螢光材料,由於多色螢光高分子水凝膠的三維交聯網絡中包含大量水分,使其以高度含水的準固態形式存在,因此兼具許多優異的固體和液體的性能,包括與生物組織相近的模量,固有的軟、溼特性,良好的生物相容性等。重要的是,得益於不同發光中心的可控螢光光譜的疊加,多色螢光高分子水凝膠可以被賦予不同的螢光發射強度和顏色。此外,由於很多發光中心具有刺激響應特性,因此可以引入多種刺激以實現凝膠基體的螢光強度和顏色的變化。這種寬光譜的顏色覆蓋以及多刺激響應顏色變化的性質再集成水凝膠獨特的軟溼特性和化學與結構上的多功能性,使其具有巨大的應用前景和研究價值。
中國科學院寧波材料技術與工程研究所陳濤研究員課題組和香港科技大學唐本忠院士課題組基於近年來在螢光高分子水凝膠方面的研究進展(Adv. Mater., 2020, 32, 1906493;Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 16243; Adv. Mater., 2019, 31, 1902365;Adv. Funct. Mater., 2019, 29, 1905514; Chem. Mater., 2019, 31, 1092; Chem. Mater., 2019, 31, 5683; ACS Macro Lett., 2019, 8, 937; Sci. China Mater., 2019, 62, 831; Adv. Funct. Mater., 2018, 28, 1704568; Macromolecules, 2018, 51, 5762; ACS Sensor, 2018, 3, 2394; J. Phys. Chem. C, 2018, 122, 9499 et al.),近期在Angew. Chem. Int. Ed.上發表題為「Multicolor fluorescent polymeric hydrogels:colorfulness is more shining than homochromy」的綜述(10.1002/anie.202007506)。
多色螢光高分子水凝膠的基本構築策略和主要應用領域
多色螢光高分子水凝膠其實廣泛存在於自然界中,因為許多海洋軟體動物以凝膠狀態存在並顯示動態發光的行為,用於偽裝和交流。這些天然的多色螢光通常來自於螢光蛋白或天然螢光團。同樣的,人工合成的多色螢光高分子水凝膠的設計通常是將兩個或多個具有不同發光顏色的螢光團加入到同一水凝膠體系中。另外,通過設計和引入一些具有刺激響應顏色變化性能的螢光團可以獲得基於單一發光中心的智能多色螢光高分子水凝膠。到目前為止,許多類型的天然或人工合成的螢光團都可以用來設計和製備多色螢光高分子水凝膠。根據螢光基團的類型可以分為螢光蛋白、有機螢光團、鑭系複合物和發光納米粒子四個大類。
多色螢光高分子水凝膠具有很多優異性能,包括與生物組織類似的機械性能,固有的軟、溼特性,良好的生物相容性和光學性能。這些獨特的優勢再結合其簡單的製備方法和易於改性、修飾等特點,使其成為很有前途的發光材料,在傳感、生物成像、仿生軟機器人、防偽和智能顯示等前沿應用領域顯示出巨大潛力。儘管在過去的十多年中多色螢光高分子水凝膠的研究取得了一定的進展,但它仍然是一個充滿許多可能性的年輕研究領域。未來基於多色螢光水凝膠的研究需要更加注重對新的構築策略的開發,例如引入具有優異發光強度和穩定性的有機-無機雜化材料或金屬摻雜材料作為發光中心;需要拓寬其吸收以及發射光譜範圍,尤其是近紅外區域,以滿足其在生物醫學領域的需求;需要繼續發展多功能集成(比如自修復,形狀記憶,導電性,磁響應)的多色螢光高分子水凝膠使單一體系的結構與功能更加完善。此外,螢光水凝膠的機械性能,保水能力也需要進一步的改善,從而提高其更多實際應用的價值。
以上工作得到了國家自然科學基金、中科院前沿科學重點研究項目、中科院青促會、廣東省分子聚集發光重點實驗室、華南理工大學、北京理工大學青年教師學術啟動計劃等的資助。
來源:寧波材料所