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有機人名反應——Darzens縮合反應(Darzens Reaction)
Darzens縮合反應(Darzens Reaction)Darzens縮合反應(達參反應、達琴反應),是醛或酮在強鹼(如氨基鈉、醇鈉)作用下與α-滷代羧酸酯反應,生成α,β-環氧酸酯的反應。以發現者奧古斯特·喬治·達金(1867-1954)命名。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作「縮水甘油酸酯」,經水解可以得到醛和酮。
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每天一個人名反應--Darzens縮合
Darzens縮合具有良好的普適性,芳香族醛和酮、脂肪族酮以及α,β-不飽和酮和環狀酮均能取得不錯的產率;脂肪族醛也能用於該反應,但產率較低。由於能更大程度上避免分子間SN2取代反應的發生,α-氯代羧酸酯反應的產率往往要優於相應的溴代物和碘代物。除了α-滷代羧酸酯外,α-滷代碸、α-滷代氰、α-滷代酮亞胺、α-滷代硫羥酸酯、α-滷代醯胺和γ-滷代巴豆酸酯等有吸電子基團取代的滷代物都可以用於Darzens縮合。
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有機人名反應——Darzens縮合反應
Darzens縮合反應(Darzens Reaction)反應機理連結id=20200910175858Darzens縮合反應(達參反應、達琴反應),是醛或酮在強鹼(如氨基鈉、醇鈉含α-活潑氫的其他化合物也能與醛或酮發生類似反應。Darzens縮合具有良好的普適性,芳香族醛和酮、脂肪族酮以及α,β-不飽和酮和環狀酮均能取得不錯的產率;脂肪族醛也能用於該反應,但產率較低。由於能更大程度上避免分子間SN2取代反應的發生,α-氯代羧酸酯反應的產率往往要優於相應的溴代物和碘代物。
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縮合反應丨縮合反應機理
縮合反應的含義廣泛,兩個或多個有機化合物分子通過反應形成一個新的較大分子的反應或同一個分子發生分子內反應形成新的分子都可稱為縮合。反應過程中,一般同時脫去一些簡單的小分子(如水、 醇), 也有些是 加成縮合, 不脫去任何 小分子。 就化學鍵而言, 通過縮合反應可以建立碳-碳鍵以及碳-雜鍵。
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有機人名反應——Corey-Chaykovsky反應
id=20200813162045Corey-Chaykovsky反應是Johnson-Corey-Chaykovsky反應的簡稱,可以縮寫為CCR,是一個用來合成如環氧化合物、氮雜環丙烷和環丙烷這類含三元環結構的有機化合物的有機化學反應。
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Knoevenagel 縮合反應
Knoevenagel 縮合反應定義:具有活性亞甲基的化合物(如丙二酸酯、β-酮酸酯、氰乙酸酯、
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常見的碳碳鍵生成的縮合反應
這個反應叫做羥醛縮合或醇醛縮合。Abiko-Masamune羥醛縮合反應二、Mukaiyama羥醛縮合反應鹼催化下酯縮合得到β-酮酯的反應。偶姻縮合反應十七、Weiss–Cook縮合反應在有機金屬試劑存在下,羰基化合物可以迅速與其反應,這類反應被稱為Barbier反應。P. Barbier最初提出的實驗方案是利用金屬鎂反應,後來被發展為著名的格氏試劑。
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有機人名反應——Hiyama-Denmark偶聯
Hiyama-Denmark偶聯(Hiyama-Denmark Coupling)Hiyama-Denmark偶聯反應是Hiyama偶聯反應的改進,在這種偶聯反應中,鈀催化的脫質子化矽醇與乙烯基和芳基滷化物偶聯生成交叉偶聯產物。
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有機人名反應——1,3-偶極環加成反應(Huisgen 反應)
1,3-偶極環加成反應(Huisgen 反應)1,3-偶極加成,或被稱為Huisgen反應,Huisgen環加成反應,是發生在1,3-偶極體和烯烴、炔烴或相應衍生物之間的環加成反應,產物是一個五元雜環化合物。烯烴類化合物在反應中稱親偶極體。德國化學家Rolf Huisgen首先廣泛應用此類反應製取五元雜環化合物,這類反應是合成單環及多環化合物的一種重要方法。
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八本從事有機化學合成反應工作者必讀的書
《有機人名反應戰略性應用》3、 《精細有機單元反應合成技術手冊》張大國編著【推薦星級:★★★★】《精細有機單元反應合成技術手冊》一書詳細闡述了氧化、醯化、烴化、氨化、醚化、硝化、磺化、滷化、氰化、酯化、羥基化、還原、重氮化偶合、縮合、環合15個精細有機單元反應的合成技術,並精選了2300餘個合成實例。
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縮合反應(4)
反應是通過碳負離子對醯滷或酸酐進行親核加成-消除完成的。不難發現,通過Claisen (酯)縮合反應來實現酯的α碳的醯基化更常見。在合成反應中,使用酯、醯滷或者酸酐時,反應條件是有區別的,由於醯滷和酸酐都易於質子溶劑反應,所以使用醯滷和酸酐應在無質子溶劑中進行。
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有機化學考研總結——第六彈(縮合反應、胺、含氮芳香化合物)
>獲取考研真題一、縮合反應1.(4) 不對稱酮的縮合反應a.,對另一分子酯進行羰基親核取代,烷氧負離子離去,生成β-二羰基化合物。酸式分解:先發生酯縮合逆反應,然後酯水解。(濃鹼)逆合成分析時,將產物中的酸(CO2對應著H2CO3)製成酯後,發生酯縮合反應。c. 兩種分解方式與條件的關係(以乙醯乙酸乙酯為例)。
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意外發現,Stobbe縮合
▎藥明康德內容團隊編輯 今天介紹的這個人名反應可以追溯至1893年,德國化學家Hans Stobbe先生將丙酮與丁二酸二乙酯混合於乙醚溶劑中,在1當量NaOEt作為鹼的條件下,想通過一分子的丙酮與一分子的丁二酸二乙酯發生Claisen
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縮合反應(9)
Michael加成:有活潑亞甲基化合物形成的碳負離子,對α,β-不飽和羰基化合物的碳碳雙鍵的親核加成,是活潑亞甲基化物烷基化的一種重要方法,該反應稱為Michael反應。Michael加成是羰基化合物α位的縮合反應,一些羰基化合物α位的縮合反應歸納如下:
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【人名反應】Barton反應
Barton反應在1960年首次報導亞硝酸酯在光照下生成δ-亞硝基的醇,並可進一步衍生成δ-羥基的肟。
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常見的碳碳單鍵生成的縮合反應
鹼催化下酯縮合得到β-酮酯的反應。分子內的克萊森縮合反應。六、Reformatsky反應羰基化合物和活潑亞甲基化合物在胺催化下縮合的反應。八、Perkin反應環己酮先對甲基烯基酮進行麥可加成,然後進行分子內的羥醛縮合關環得到六元環的α,β-不飽和酮的反應。十二、安息香縮合反應
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【人名反應】Gould-Jacobs反應
Gould-Jacobs反應涉及如下順序反應:a.苯胺用烷氧基亞甲基丙二酸酯或醯基丙二酸酯取代生成苯胺基亞甲基丙二酸酯;
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【人名反應】Overman重排
Overman重排是指三氯乙醯亞胺烯丙酯在熱或者金屬催化下發生的[3,3]-σ鍵的重排反應,是Overman於1974年報導的,並以作者的名字命名
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有機人名反應——Henry 反應(Henry Reaction)
因類似於Aldol反應,又稱Nitro Aldol反應。反應通常在鹼催化下進行。酮的Henry反應速度較慢。通常硝基化合物的活性順序為:硝基乙烷>硝基甲烷>2-硝基丙烷,羰基化合物的活性順序為:正丙醛>異丁醛>新戊醛>丙酮>苯甲醛>丙酸甲酯。
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每天一個人名反應--Chugaev消除反應
Chugaev消除反應是醇通過形成黃原酸酯