化學家不看好的催化裂化,工程師們將它化腐朽為神奇成功工業化

2020-11-11 YEboss的化學大雜燴

化工史話55:化腐朽為神奇——提升管反應器

上回書說道,胡德利在1927年就做出了成本低廉,耐受力強的催化裂化催化劑。

胡德利催化劑的出現很快引起了美國一些石油巨頭的注意,美孚公司的前身(vacuum)甚至直接從法國把胡德利挖到了美國。但催化裂化反應要真正工業化,還需要十幾年漫長的過程。究其原因就在於,在化學上這個反應非常不適宜進行生產。

胡德利與汽車尾氣淨化裝置

胡德利除了開發催化裂化工藝外,還在環保領域做出了突出的貢獻。他也是汽車尾氣淨化器的發明人,歷史上率先嘗試在汽車排氣口加裝催化劑以處理尾氣。

催化裂化反應有幾個明顯的缺點。首先,反應需要高溫,反應的溫度高達400-500攝氏度,在高溫狀態下對催化劑的穩定性和壽命要求非常高。好在胡德利催化劑屬於氧化物催化劑,這一點倒是問題不大。最大的問題在於催化裂化這個反應非常容易積碳。當有機物加熱到400-500度時,除了C-C鍵會斷裂外,還有部分C-H鍵也會斷裂,這種情況下碳就會作為副產物生成。這些碳集聚在催化劑表面非常容易堵塞催化劑的孔道和活性點位,導致催化劑的失活。

1936年,世界上第一座半商業化的催化裂化裝置在美國投產,這套裝置是一套固定床裝置。固定床裝置將催化劑直接填充在一個反應塔中,同時讓氣體通過催化劑床層。氣體在通過催化劑床層的時候發生反應。

固定床交替操作流程

固定床反應器非常常見,但是對於催化裂化來說卻是一種非常低效的反應器。主要還是由於積碳,催化劑失活快,連續生產效率非常低。當時的人們採用一種原始的方法,就是平行做兩個或者多個反應塔。當其中一個反應塔失去活性以後迅速切換到另一個反應塔。同時讓工人把催化劑卸下來,進行再生,如此交錯進行。

胡德利本人也並不滿足於固定床裝置的效果。1941年,在固定床裝置的基礎上,他又設計搭建了一套移動床反應器。移動床反應器實現了自動化的催化劑替換,實現了整個流程的連續化生產。到了1943年,單套移動床反應器的生產能力已經達到50萬噸/年了。

移動床反應器

相對於固定床,移動床在反應器增加了頂部進料裝置,底部排料裝置。實際上有點類似於我們之前介紹過的高爐。催化劑從頂部加入,底部排出。催化劑進入反應器後從上往下運動,越靠近底層催化劑停留時間越長,活性越低。

固定床催化裂化出現後,胡德利和美孚大掙一筆。標準石油公司等其他同行看了也躍躍欲試。為了繞過固定床催化裂化的相關專利,標準石油公司,法本集團,殼牌等企業決定聯合起來,開發一種全新的反應設備。這一系列的努力也最終導致了反應工程歷史上一款經典反應器的出現,也就是提升管反應器。

提升管反應器的構思是從流化床起步的。早在1936年標準石油公司就提出了流化床反應器的構想,但苦於找不到合適的應用場景。當面對催化裂化工藝時,人們卻發現,流化床恰恰是一個合適的選擇。首先流化床裡催化劑是在氣流衝擊下懸浮的,互相有碰撞可以撞掉一部分表面積炭。如果增大氣流,還可以將催化劑從反應器裡吹出去,這樣一來就有希望連續地實現催化劑的再生。


流化狀態圖

圖中是不同的流化狀態,其具體形態取決於顆粒大小,密度與氣量,一般來說氣速低的時候顆粒在床層內懸浮就是流化床狀態,氣速高的時候顆粒就會被吹走屬於氣力輸送狀態。

標準石油公司1941年完成了一套流化床反應裝置,隨後幾經改進最終發展成了提升管反應器。

提升管反應器包含兩個部分,一個是反應器,一個是再生器。反應器包提升管和沉降室構成,催化劑首先進入提升管,在原料油與水蒸氣的帶動下經過提升管,期間進行反應。經過反應的催化劑活性降低進入沉降室,隨後進入再生器。在再生器內,催化劑與空氣接觸,利用燃燒過程清除表面的積炭,再重新進入提升管中,如此循環往復。


提升管反應器

提升管與沉降管直徑不同,內部氣速也不一樣,提升管內流速快相當於氣力輸送狀態,沉降段速度慢,顆粒自然下落。

相對於移動床反應器,提升管反應器無需利用額外的設備在反應器與再生器之間輸送催化劑。整個輸送過程直接用流態化技術完成,實際上實現了催化劑的自動再生。此外,這個過程中還充分集成了熱量,我們知道,催化裂化的反應溫度在400-500度左右。催化劑的燒碳再生恰好是一個放熱反應,再生後的催化劑表面是炙熱的,因此原料氣的溫度無需特別高也能保證反應的進行,這就節約了能量。

催化裂化不是一個適宜工業生產的反應。然而通過反應器的巧妙設計,工程師最終化腐朽為神奇,化不能為可能。


相關焦點

  • 催化裂化催化劑詳解
    在工業催化裂化的裝置中,催化劑不僅影響生產能力和生產成本。還對操作條件、工藝過程、設備型式都有重要的影響。流化催化裂化技術的發展和催化劑技術的發展是分不開的,尤其是分子篩催化劑的發展促進了催化裂化工藝的重大改進。
  • 催化裂化煙氣脫硫除塵技術的應用
    針對催化裂化混合煙氣顆粒物粒徑小、SO2濃度高的特點,該技術具有工藝流程簡單、脫硫除塵效率高、能量利用合理等優勢,在催化裂化裝置煙氣治理領域具有良好的應用前景。青島安邦煉化有限公司( 簡稱青島安邦) 0. 5Mt /a 催化裂化裝置,採用「高效布袋除塵+ 鹼液溼法脫硫」工藝對煙氣進行治理。該技術除塵採用高效布袋除塵器,配套32% NaOH溼法脫硫工藝。
  • 催化裂化煙氣脫硫脫硝技術應用現狀及存在問題
    1 概述在原油加工過程中,催化裂化是目前我國煉廠採用的最主要的二次加工工藝,同時也是汽柴油餾分的核心生產裝置。催化裂化裝置大氣汙染物主要包括SOx、NOx、CO以及顆粒物,其主要來源於再生器燒焦時產生的煙氣。催化裂化原料油中的部分含氮化合物和含硫化合物在生產過程中轉變為NOx和SOx,最後隨再生煙氣一起排入大氣,造成了環境汙染。
  • 催化裂化再生煙氣中NOx影響因素及控制方法
    此外,由於催化裂化外排煙氣中的NOx易與水化合形成硝酸根離子,對碳鋼等材質的設備造成腐蝕,從而將威脅相關裝置的安全平穩運行。隨著催化裂化原料劣質化,原料氮含量逐漸升高,是否能滿足外排煙氣中NOx的質量濃度不大於200 mg/m3的要求成為影響裝置環保達標排放的主要制約因素。
  • 某100萬噸催化裂化裝置工藝技術
    催化裂化反應, 主要為吸附——反應——脫附三大過程, 稠環芳香基最易吸附, 但同時反應速度最慢, 烯烴反應速度最快,但吸附能力最差, 而環烷基較易吸附, 同時反應速度較快、 汽油產率高, 辛烷值高, 氣體產率低, 芳香基原料最難裂化, 汽油產率低且生焦多。
  • 生產清潔汽油和丙烯的催化裂化工藝(CGP)!
    本期內容由PHASE & PHONIXTECH聯合代表處冠名CGP(Cleaner Gasoline and Propylene )工藝是多產異構烷烴的MIP平臺技術之一,主要用於生產催化裂化低烯烴、低硫含量的清潔汽油並同時增產丙烯
  • 煙氣聯合脫硝技術在重油催化裂化裝置上的工業應用
    北極星大氣網訊:摘要:採用選擇性非催化還原(SNCR)與選擇性催化還原(SCR)煙氣聯合脫硝技術對350萬t/a重油催化裂化裝置再生煙氣脫硝系統進行了工藝改造,改造措施包括在蒸發器與省煤器間置入1層SCR催化劑模塊及在焚燒爐高溫區設置2層SNCR噴氨組件、且每一層均勻安裝6支噴氨槍。
  • 重油催化裂化裝置煙氣脫硝脫硫系統運行探討!
    催化裂化再生煙氣中含有大量的硫化物、氮化物和微小顆粒物,已成為煉油廠周邊主要的空氣汙染源。按照GB 31570—2015《石油煉製工業汙染物排放標準》(以下簡稱排放新標準)要求,我國從2017年7月1日向大氣排放的煙氣中NOx質量濃度按不大於200 mg/m3新標準執行。
  • 化腐朽為神奇——常數變易法
    小編先來對一下上一篇文章的答案,然後再講解這個化腐朽為神奇的常數變易法。題目在小編的上一篇文章:拆分——線性微分方程的解的結構。這些題其實都還挺簡單的,畢竟這部分是在為後面打一些基礎。1.這道題說是二階非齊次線性微分方程,那麼線性微分方程的解的結構是什麼呢?
  • 工藝品大比拼,星太奇化腐朽為神奇,奮豆靈光一閃改造骨灰盒!
    工藝品大比拼,星太奇化腐朽為神奇,奮豆靈光一閃改造骨灰盒!話說古老師一天講課,提到生活中的細節,很多東西都可以化腐朽為神奇的,於是布置了作業,要求每個同學做一件利用廢品製作出有其他作用的物品出來。田雞妹最先想到好辦法,便收集廢物易拉罐來製作工藝品,經過細心裁剪和拼接後,易拉罐變成了一個美麗的風鈴,田雞妹真是心靈手巧啊!
  • 著名催化化學家吳越著《應用催化基礎》出版發行
    由我國著名催化化學家,中科院長春應化所研究員吳越先生著,中科院長春應化所楊向光研究員完成書稿出書前的後續工作的《應用催化基礎》一書,2009年5月由化學工業出版社出版發行
  • 化學家們開發出生物啟發的控制合成多烯的策略
    多烯存在於自然界,具有反應性,並在許多生物過程中發揮作用,因此化學家們長期以來一直對高效構建這些化合物感興趣,尤其是為了能夠將它們用於未來的生物醫學應用。然而,這種設計目前既不簡單也不便宜,給有機化學家帶來了重大挑戰。
  • 中國催化科學開拓者之一、百歲著名燃料化學家彭少逸院士逝世
    中國催化科學開拓者之一、百歲著名燃料化學家彭少逸院士逝世 中國共產黨優秀黨員、中國民主同盟盟員,著名燃料化學家、催化專家,中國科學院院士,全國政協第六、七屆委員會委員,全國政協第八屆委員會常務委員,山西省第七、八屆人大常委會副主任
  • 臺灣樹皮編刻職人李永謨:化大自然的腐朽為神奇
    農曆壬辰年 十二月廿四日 二〇一三年 二月四日 星期一  「巧手編樹皮 化腐朽為藝術」樹皮編刻職人:李永謨 不因身障而氣餒 靈巧雙手做草編  曾經連續三年獲得臺灣工藝獎及英國國際發明展雙金設計獎的樹皮編刻家——李永謨,他用靈巧的雙手,將大自然的廢棄物化腐朽為神奇,讓樹皮、枝葉以另一種形態再生,讓它們以精緻、充滿生命力的藝術品形象,重新展現在大家面前。
  • 神奇的光催化來幫忙
    近日,廣州中國科學院瀋陽自動化研究所分所成功製備了二維結構的硫摻雜石墨相氮化碳材料(g-C3N4),並在光催化降解苯酚和光催化分解水制氫的應用中表現優異,相關成果發表在ACS Applied Materials & Interfaces上。
  • 泗涇居民化腐朽為神奇 廢棄麥稈成為藝術品
    泗涇古鎮一居民有一雙巧手,能化腐朽為神奇,讓廢棄的麥稈成為一件件美麗的藝術品。近日,記者慕名來到泗涇鎮新凱二村拜訪這位居民。這位居民名叫卞兆龍,今年68歲。記者在他的工作室裡見到他時,他正在專注地製作一幅麥稈畫,工作檯上除了一條條加工整齊的麥稈外,還擺放著幾件工具,有小刀、剪刀、刻刀、筆等。
  • 這種枯木可以「化腐朽為神奇」!價值能高到無法估量
    古生物化石形成的概率僅為百萬分之一,能形成樹化玉的概率更低,所以價值是不可估量的,更多的是具有珍貴的科考價值。以及極強的觀賞性,這是大自然與時間成就的鬼斧神工,是真正是化腐朽為神奇。所以當你有幸能得到它,一定要倍加的珍稀!
  • 趣聞||化學家們的「恩怨情仇」!
    讓我們來一起看一看,我們的前輩們與化學的「恩怨情仇」,大家來猜一猜他們都是哪些名人吧!法國貴族,著名化學家、生物學家,被後世尊稱為"現代化學之父"。他使化學從定性轉為定量,給出了氧與氫的命名,預測了矽的存在,提出了「元素」的定義,並於1789年發表第一個現代化學元素列表。
  • 【技術】連續催化氧化工藝助黃磷尾氣脫磷
    北極星大氣網訊:黃磷企業看好合成氣制乙二醇工藝路線,電石尾氣制乙二醇工藝路線的成功模式對黃磷企業而言具有豐富的借鑑意義,但黃磷尾氣淨化問題讓兩者無法聯姻。黃磷尾氣利用需要脫除氟、砷、磷、硫等雜質。其中氟、砷、硫的脫除有較為成熟的工藝,所以黃磷尾氣淨化的技術難點是脫磷。目前企業淨化黃磷尾氣普遍使用的是水洗加鹼洗法、變溫吸附法和不連續催化氧化法3種方式。
  • 惠城環保擬投資超10億在青島董家口建設FCC催化項目
    半島全媒體見習記者 劉釗10月12日惠城環保(30779)發布公告,惠城環保擬與青島董家口經濟區管理委員會籤署投資合作協議書,公司計劃在董家口工業園區投資建設4萬噸/年FCC催化新材料項目和3萬噸/年FCC催化裝置固體廢棄物再生及利用項目,項目總投資不低於10億元。