3.1.2石墨烯與導電聚合物複合
Hualan Wang等人用FeCl3作為氧化劑,通過原位聚合的方法合成了graphite oxide (GO) /polyaniline(聚苯胺)複合材料。1 M H2SO4為電解液。當摻雜量為PANI/GO (100:1)時,在200 mA/g電流密度下,得到最高為531 F/g 的比電容,與純的PANI(216 F/g)相比,高出了1倍,這是由於GO與PANI的協同效應引起的。
Kai Zhang[13]等人以(NH4)S2O8(過二硫酸銨)通過原位聚合GO /polyaniline,再通過水合肼將GO還原成石墨烯,最後再用(NH4)S2O8氧化被部分還原的polyaniline。製備的石墨烯 /polyaniline複合物通過塗抹法製備了測試電極,在2 M H2SO4電解液中,在0.1 A/g 電流密度下,測得高達480 F/g 比電容。
Yongqin Han等人[14]以(NH4)S2O8(過二硫酸銨)通過原位聚合GO/polypyrrole(聚吡咯),再通過NaBH4將GO還原成石墨烯,合成了石墨烯 /polypyrrole複合物,通過壓片法製備了電化學測試電極。在1M H2SO4電解液中測試,與純的GO、polypyrrole、GO-polypyrrole複合物相比,還原後的石墨烯 /polypyrrole的比電容最高(180 F/g)。
3.1.3石墨烯與CNTs(碳納米管)複合
Ki-Seok Kim和Soo-Jin Park將MWNT(多壁碳納米管)和GO粉末分散在水溶液中,形成GO-MWNT,加入水合肼,還原製備石墨烯- MWNT複合物,在複合物溶液中加入aniline(苯胺)單體,通過原位聚合法,製備了石墨烯- MWNT/PANI三元複合物。PANI的加入增加了電極的導電性。在0.1 A/g 電流密度下,1M H2SO4電解液中,三元複合物的比電容高達1118 F/g。
Dingshan Yu 和其合作者運用自組裝的放法製備了石墨烯-碳納米管複合材料。在含有PEI(聚二甲亞胺)的GO溶液中,加入了水合肼進行還原製備有PEI修飾的石墨烯,由於PEI表面具有大量的-NH2,故可以形成大量帶正電荷的-NH3+,使得石墨烯片表面帶上正電荷。同時由於酸處理過後的碳納米管具有負電性,故能自組裝成PEI修飾石墨烯-碳納米管複合材料。通過塗抹的方法在ITO上製備了測試電極。1.0 M H2SO4 溶液為電解液。在1V/s的高掃速下測試了CV,計算得到120F/g的比電容。
我們實驗室通過在酸性溶液中使用微波還原製備了石墨烯,將石墨烯和CNTs在丙酮和乙醇的混合液中,30V電壓下,電泳製備了石墨烯-CNTs複合電極。在石墨烯中參雜不同的量的CNTs,發現當摻雜量是40%時,測試得到的比電容最高(87F/g)。(見圖3)
圖3.不同石墨烯-CNTs複合電極的循環伏安曲線
5.總結
由於超級電容器其使用壽命長、高比功率等優勢,已廣泛運用於信號燈等電源、計算機備用電源及混合動力車的動力電源。碳基材料(碳納米管、活性炭等)及其複合材料已成為超級電容器研究領域的熱點。石墨烯由於其獨特的二維結構和優異的物理性質,在超級電容器中已存在了廣泛的研究,為超級電容器電極材料研究提供了新的發展方向和空間。