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Michael加成反應
麥可加成反應(Michael Addition)在鹼催化下能提供親核負碳離子的化合物和一個親電共軛體系發生的共軛加成反應。
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凝血酶本質為一種蛋白水解酶,作用於Aα和Bβ鏈上的精-甘肽鍵
血液凝固的實質是纖維蛋白凝膠的生成,它是血漿中纖維蛋白原(fibrinogen)在凝血酶作用下降解為纖維蛋白並聚合成不溶性的網狀結構。纖維蛋白原分子由兩對α鏈、β-鏈及γ-鏈組成,每3條肽鏈(α、β、γ)絞合成索狀,形成兩條索狀肽鏈,在N末端有二硫鍵使態個分子得到穩定。α及β肽鏈的N-端分別有一段16個及14個胺基酸的小肽,稱為纖維肽A及B。因此,纖維蛋白原可寫為(AαBβγ)2(圖10-8)。
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α-澱粉酶又叫澱粉內切酶,能隨機催化水解直鏈和支鏈澱粉上的α-1
澱粉的水解有兩種途徑,即水解途徑和磷酸解途徑。澱粉水解時每切斷一個糖苷鍵吸收一分子水,主要的水解酶有α-澱粉酶和β-澱粉酶。澱粉磷酸解作用使磷酸根和產物葡萄糖結合在一起產生磷酸葡萄糖,主要的酶為澱粉磷酸化酶。
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南海海洋所α/β-環氧水解酶結構和位點選擇性開環研究取得進展
中國科學院熱帶海洋生物資源與生態重點實驗室海洋微生物代謝工程與生物合成研究團隊在環氧水解酶結構和位點選擇性開環方面取得進展,相關研究近期發表於Journal of Biological Chemistry。
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有機人名反應——Darzens縮合反應
)作用下與α-滷代羧酸酯反應,生成α,β-環氧酸酯的反應。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作「縮水甘油酸酯」,經水解可以得到醛和酮。含α-活潑氫的其他化合物也能與醛或酮發生類似反應。Darzens縮合具有良好的普適性,芳香族醛和酮、脂肪族酮以及α,β-不飽和酮和環狀酮均能取得不錯的產率;脂肪族醛也能用於該反應,但產率較低。由於能更大程度上避免分子間SN2取代反應的發生,α-氯代羧酸酯反應的產率往往要優於相應的溴代物和碘代物。
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有機人名反應——Darzens縮合反應(Darzens Reaction)
Darzens縮合反應(Darzens Reaction)Darzens縮合反應(達參反應、達琴反應),是醛或酮在強鹼(如氨基鈉、醇鈉)作用下與α-滷代羧酸酯反應,生成α,β-環氧酸酯的反應。以發現者奧古斯特·喬治·達金(1867-1954)命名。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作「縮水甘油酸酯」,經水解可以得到醛和酮。
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Biochemistry ▏穩定α/β-水解酶的五種蛋白質工程策略的比較
大自然的酶通常不夠穩定而無法直接應用,因此穩定化是蛋白質工程的長期目標。蛋白質工程策略的複雜性和先決條件知識各不相同,但很少有對不同策略進行並排比較的例子。該研究旨在通過比較用於穩定蛋白質的各種策略來彌補文獻中的這種疏忽。首先是基於結構的理性設計和半理性設計。其次,是基於序列的的設計,一種方法是將靶蛋白中的胺基酸替換為更穩定的同源物中的胺基酸。
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NPR 綜述專輯 | 化學合成中的酶學應用
生產這些結構複雜的分子的工業策略包括化學合成,生物催化和從自然資源中提取等。目前對工程天然產物生物合成的研究得益於用於途徑發現的遺傳工具的出現。由於遺傳方法,分析技術和機器學習算法的發展,酶工程在商業上取得了成功。如今,來自生物工程化的生物合成酶已在工業上用於生產各種分子。這些生物催化過程包括單個酶促步驟,多酶級聯反應以及工程改造的天然和異源微生物菌株。
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崔歆教授:基於鐵催化的簡單烯烴化合物的胺烷基化多取代反應研究
烯烴的取代反應介紹 烯烴的催化轉化是現代有機化學的研究熱點和基石。縱觀傳統的加成反應到現代的催化氫化反應和烯烴官能團化反應,大量合成方法都建立在對烯烴雙鍵的加成上,實現飽和烷烴的構建。不同的是,另一類型的反應通過對環繞雙鍵的C–H鍵進行取代從而保持烯烴的不飽和度,為進一步的官能團化提供了可能。
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JACS|量子化學計算揭示D-A環加成酶PyrI4的催化機制
引言狄爾斯-阿爾德反應(D-A reaction,簡稱「D-A反應」)是一類能夠直接形成C-C鍵的重要有機反應,可以高效地實現對雜環、手性螺環和橋環等複雜結構的構建,也被廣泛應用在天然產物和藥物分子的合成中。吡咯吲哚黴素(pyrroindomycin,PYR)的生物合成途徑中涉及兩個D-A環加成酶PyrE3和PyrI4(圖1)。
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研究通過重塑結合位點使腈水解酶催化的二腈不對稱水解反應發生...
研究通過重塑結合位點使腈水解酶催化的二腈不對稱水解反應發生手性翻轉 作者:小柯機器人 發布時間:2020/11/5 16:09:34 中國科學院天津工業生物技術研究所的朱敦明研究團隊,通過重塑結合位點使腈水解酶催化的二腈不對稱水解反應發生手性翻轉
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酶的催化機制(二)
酸鹼催化是指酶通過瞬時向底物提供質子或接受質子,從而穩定過渡態,加速反應。根據不同的酸鹼理論,可分為一般酸鹼(廣義酸鹼)催化和特殊酸鹼(狹義酸鹼)催化兩種,後者特指H+和OH-的催化作用;前者還包括其他弱酸弱鹼的催化作用。酶促反應一般發生在近中性條件,H+和OH-的濃度很低,所以主要是一般酸鹼催化。
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縮合反應丨縮合反應機理
① 含有α-活性氫的醛或酮間的親核加成-消除反應含α-活性氫的醛或酮,在鹼或酸催化下的羥醛縮合反應屬親核加成-消除反應機理。前兩步均為平衡反應, 而鹼催化的脫水反應是關鍵步驟。芳醛與含有α-活性氫的醛、酮之間的縮合反應,芳醛的α-羥烷基化反應,Perkin反應的機理與此類同。與鹼催化縮合不同的是, 在酸的存在下, 醛、酮分子中的羰基質子化並轉化成較穩定的烯醇式, 進而與另一分子質子化羰基發生親核加成, 生成質子化的加成產物, 然後經質子轉移,脫水消除生成α,β-不飽和醛酮。決定反應速率的是親核加成一步。
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生化與細胞所揭示尿嘧啶脫羧酶的催化機制
在哺乳動物的表觀遺傳調控中,TET蛋白參與了DNA的主動去甲基化過程,該蛋白催化產生的5-羧基胞嘧啶可能通過兩種途徑被轉變為胞嘧啶,其中一種途徑就是通過潛在的DNA脫羧酶直接催化5-羧基胞嘧啶發生脫羧反應。由於胞嘧啶和尿嘧啶的化學結構和性質比較相似,因此,潛在的DNA脫羧酶可能與真菌中尿嘧啶脫羧酶IDCase在結構和催化機制上存在一定的相似性。
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環氧水解酶結構和位點選擇性開環研究獲進展
中國科學院南海海洋研究所熱帶海洋生物資源與生態重點實驗室海洋微生物代謝工程與生物合成研究團隊在環氧水解酶結構和位點選擇性開環研究方面取得新進展。相關研究10月1日發表於《生物化學雜誌》。環氧水解酶(EH)能夠選擇性催化環氧化物的不對稱水解反應,根據親核進攻位點的不同可產生構型不同的手性鄰二醇。因此,研究EH位點選擇性開環機理在天然產物生物合成和手性藥物有機合成中具有重要意義。
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環氧水解酶結構和位點選擇性開環取得進展
中國科學院熱帶海洋生物資源與生態重點實驗室海洋微生物代謝工程與生物合成研究團隊在環氧水解酶結構和位點選擇性開環方面取得新進展,相關研究10月1日發表於《Journal of Biological Chemistry》。
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中山大學:分子籠催化特殊選擇性[2+2]光環化反應獲重要進展
光誘導的烯烴[2+2]環加成反應是生成多種環丁烷最直接的方法。儘管選擇性[2+2]環加成反應的研究不斷取得進展,但對於特定區域選擇性和非對映異構體選擇性的烯烴分子間[2+2]環加成反應,發展還十分有限。例如順式的頭對頭(syn-HH)環丁烷衍生物的高選擇性合成,長期都沒有簡易普適的催化合成途徑。
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Cell Res | 新進展,張鵬團隊解析植物PLDα1的晶體結構,揭示真核磷脂酶D的催化和調控機制
磷脂酶D(PLD)水解甘油磷脂的磷酸二酯鍵,產生磷脂酸(PA),在許多生物中起第二信使的作用。
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【實驗微講堂】--麥可加成反應(Michael addition reaction)簡介
概念Michael加成反應:有活潑亞甲基化合物形成的碳負離子,對α,β-不飽和羰基化合物的碳碳雙鍵的親核加成
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1,4-β-D-葡聚糖葡糖苷水解酶
英文名稱:Cellulase Onozuke R-10其他名稱:1,4-β-D-葡聚糖葡糖苷水解酶CAS號:9012-54-8級別:BR相對分子量:約為58.7KD來源:綠色木黴Trichoderma Vride活力:≥10u/mg活力定義:1g酶粉(或1ml酶液)於50℃、pH4.8條件下,1min