北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

2020-08-08 材料學網

導讀:在長時間的服役過程中,奧氏體-鐵素體雙相不鏽鋼Fe20Cr9Ni通常在280至320℃的服役溫度範圍內發生調幅分解,從而導致抗點蝕性能的降低。本文發現導致調幅分解後雙相不鏽鋼Fe20Cr9Ni的抗點蝕性下降中約76.8%歸因於G相,而富鐵的α相則佔約23.2%。在本次研究中,採用合適的熱時效處理以獲得更大尺寸的G相以便於研究該相在腐蝕過程中的作用。通過將經過475℃熱時效處理3000h的TEM樣品浸泡到NaCl溶液中,點蝕可以優先在鐵素體中獲得。通過TEM-EDS,3DAPT和GPA技術分析了G相周圍的成分變化和應變場分布。進一步發現,儘管在α相和α′相之間Cr元素的濃度差高達60at.%,但是點蝕在G相和鐵素體基體之間的界面處發生,而不是在富Fe的α相中,這表明鉻貧理論不能解釋上述現象。G相和鐵素體基體之間的界面處的應變能被發現是最大的。界面處的原子比晶體內的原子具有更高的能量,因此很容易與溶液中的Cl-離子反應最終形成蝕坑。

在不鏽鋼中,具有奧氏體和鐵素體相的雙相不鏽鋼(DSSs)由於其優異的機械性能、耐腐蝕性、耐應力腐蝕開裂性和焊接性而被廣泛用於石油和天然氣,化工,食品,電力,運輸和造紙工業。儘管鈍化膜可以提供良好的抗腐蝕能力,但特別是在存在侵蝕性陰離子物質的情況下,它很容易受到局部腐蝕。在局部腐蝕行為中,點蝕是最有害的,因為它被高度隱藏。而且,蝕坑將充當裂紋源,加速鋼的損壞。

在DSSs中,鐵素體相所佔體積分數為12〜20%的Fe20Cr9Ni雙相不鏽鋼被廣泛用於生產壓水堆的一次冷卻劑管道。但是,這種鋼通常在會在280-320℃的長期服役期間由於鐵素體相發生調幅分解發生熱時效脆化,從而導致斷裂韌性顯著降低。許多學者系統地研究了時效對雙相不鏽鋼力學性能的影響。然而,很少有學者研究時效對其耐點蝕性能的影響。

點蝕是材料科學中的經典科學問題,一直引起材料研究人員的關注。通常認為,在水環境中不鏽鋼的較低腐蝕速率是由於在鋼表面上存在薄鈍化膜而引起的。但是,這種鈍化膜很容易在未知時間內從隨機位置處發生局部擊穿,這可能會加速鋼下表面的溶解

大量研究發現,不鏽鋼中的MnS和磷化物等夾雜是點蝕坑的優先形成位置,從而使不鏽鋼的抗點蝕性降低。例如,Ryan等人分析了316不鏽鋼的成分並且發現與MnS相鄰的基體中有一個Cr貧化區,這證實了點蝕是由MnS引起的。Zhou等發現由於MnS的形成,位錯周圍存在應變場並且在NaCl溶液中測試時位錯露頭的位置優先溶解,形成點蝕。

不鏽鋼中的第二相是影響耐點蝕性的重要因素。在晶界析出的富Cr碳化物將導致在其周圍存在貧Cr區域,從而導致鈍化膜不完全和點蝕。在不同的熱處理工藝下,鐵素體中會發生σ和χ相的析出。這些析出相通常是富鉻金屬間化合物,尺寸範圍從幾百納米到幾微米,並導致析出相周圍的貧鉻區域形成γ2。許多學者也研究了σ相和χ相對不鏽鋼的點蝕性能的影響。在與σ相和χ相相鄰的γ2相上發現了點蝕坑。在早期的研究中,點蝕性能的下降通常歸因於富鉻α&39;相)溶解在鐵素體中,而在550℃退火1h時G相沒有分解。另一方面,在550℃下保持1h沒有M23C6和σ相析出。

基於此,北科大鋼鐵共性技術協同創新中心楊斌等人選擇適當的時效溫度和時間以獲得較大尺寸的G相,這對於評估G相對Fe20Cr9NiDSS點蝕的影響是有益的。通過TEM-EDS,3DAP和GPA技術分析了G相附近的成分變化和應變場分布。揭示看熱時效後雙相不鏽鋼Fe20Cr9Ni的點蝕性能下降的機理。相關研究結果以題「Evaluation of pitting corrosion in duplex stainless steel Fe20Cr9Ni for nuclear power application」發表在金屬頂刊Acta materialia上。

論文連結:https://doi.org/10.1016/j.actamat.2020.07.046


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理


本文發現, 時效嚴重降低了Fe20Cr9NiDSS的抗點蝕性能。熱時效試樣在3000 h的點蝕電位比原樣降低了70%。退火處理只能恢復部分耐點蝕性能。G相用於降低時效試樣抗點蝕性能的貢獻約為76.8%,而富鐵α相的貢獻約為23.2%。

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖1.Fe20Cr9Ni DSS的照片


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖2.用於3DAPT分析的針狀Fe20Cr9Ni樣品


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖3.TEM顯微照片和相應的ED模式(a,b)為原始樣品,(c,d)為時效的樣品

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖4.時效試樣的鐵素體相中的元素分布

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖5.在3.5 wt. %NaCl溶液中不同條件下處理的Fe20Cr9NiDSS樣品的電極化曲線。

當將TEM時效試樣浸泡到1mol/L NaCl溶液中時,發現G相和鐵素體基體之間的界面是點蝕溶解的優先位置。

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖6.浸入1 mol/L NaCl溶液前的老化試樣中的鐵素體相的TEM圖像

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖7.浸入1 mol/L NaCl溶液中1h的老化試樣中鐵素體相的TEM形貌


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖8.G相和基體(a,b)時效試樣的成分分析;(c,d)退火試樣

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖9.3DAPT數據的重構

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖10.時效試樣的鐵素體相中的α&39;相之間的Cr元素濃度差在60℃時高達60 at%,點蝕坑沒有在α相中形成。對G相和鐵素體基體之間界面的成分分析表明,界面處沒有貧Cr區。因此,Cr元素的組分波動不是在界面處引發點蝕的主要原因。


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖16.G相和基體垂直方向的成分分析(b)水平方向

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖17.G相和基體的成分分布(a)垂直方向;(b)水平方向

隨著G相和鐵素體基體之間的相干關係被破壞,失配的程度增加,界面處的應變能大於晶體內。界面處的原子具有較高的能量,因此容易與溶液中的Cl-離子反應形成點蝕坑。

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖18.通過GPA計算得到的樣品中G相周圍的應變分布

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖19.通過GPA計算出的試樣中G相周圍的應變分布(a)時效試樣,(b)退火試樣


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖20.樣品中鐵素體相的晶格圖像(a)HRTEM圖像;(b)(a)的FFT模式;通過濾波獲得的(c-e)(110)F,(200)F和(110)F晶格條紋

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖21.老化試樣中鐵素體相的晶格圖像(a)HRTEM圖像;(b)(a)的FFT模式;通過濾波獲得的(c-e)(110)F,(200)F和(11 0)F晶格條紋

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖22.G相(a,b)20at.%Cr等濃度面中Cr和Fe的分布(c,d)9at. %Fe等濃度面


北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖23.G相和鐵素體基體(a,b)時效試樣,(c,d)退火試樣之間界面處的應變能分布

北科大發表《ACTA》:揭示析出相在不鏽鋼點蝕過程中的作用機理

圖24.G相和鐵氧體基體之間界面處的蝕坑形成示意圖


版權聲明

本文來自材料學網微信公眾號,歡迎友好轉載,轉載請聯繫後臺,未經許可,謝絕轉載


相關焦點

  • 北科大《Acta Mater》揭示析出相周圍應變場在點蝕萌生的作用!
    奧氏體-鐵素體雙相不鏽鋼擁有良好的力學性能、焊接性能和耐腐蝕性能,在能源和化工領域具有廣泛的應用。其中,Fe20Cr9Ni雙相不鏽鋼(也稱Z3CN20.09M雙相不鏽鋼,以下簡稱Fe20Cr9Ni DSS)作為核電站一迴路主管道材料被廣泛的應用於壓水堆核電站中。
  • 《Acta Mater》鋁鎂合金中納米尺度β析出相的演變
    敏化是指高溫時效導致在晶界形成有害的第二相,這會引起晶間腐蝕並降低機械性能。儘管人們將很多注意力放在了β上,但前體相β'和β''的作用仍不清楚,它們是否存在或代替β-平衡相,可能會大大改變這些合金的敏化方式。研究證明了敏化作用對合金的機械性能的影響,但這種行為背後的機理尚不完全清楚。
  • 香港理工Acta Materialia:納米析出強化鋼的晶界不連續析出機制及調控機理
    最近,香港理工大學焦增寶團隊以NiAl納米析出強化鋼為模型,探索了高強鋼的晶界不連續析出機制及調控機理,發現調控Cu元素的晶內配分和晶界偏析,可以消除晶界處尺寸粗大的不連續析出相,促進NiAl納米相的均勻析出,顯著提高材料的強韌性。
  • 《Scripta Mater》高分辨觀測揭示鋼中碳氮化物的析出和生長機理!
    在煉鋼過程中,通過微合金化元素(例如Ti,Nb和V)與鋼中的碳和氮形成碳氮化物可實現這種納米級析出物的成核和生長,例如碳氮化鈦(TiCN),碳氮化鈮(NbCN)和碳氮化釩(VCN)。 強化效果很大程度上依賴於此類納米析出物的微小粒徑和高密度。
  • 北科大《Acta Materialia》重要發現:原子尺度揭示鋼的抗氫脆根源!
    材料類綜合、全面、專業的微信平臺  導讀:高強鋼的氫脆是限制其工業應用的重要瓶頸,而碳化鈮(NbC)納米析出相在提升強度的同時也能提高抗氫脆性能
  • 鋰電池的聖杯:崔屹課題組揭示金屬鋰在二次電池中的循環機理
    然而,金屬鋰在二次電池中循環充放電下氧化和還原的可逆性仍是一個亟待解決的技術難題。針對這一挑戰,史丹福大學崔屹組史菲菲博士從鋰金屬的沉積和剝離著手,以兩篇PNAS論文,深入揭示了鋰金屬氧化還原過程中的形貌、結構、和晶體學特性的演化及其機理。請看知社的深度介紹。
  • 香港理工Acta Materialia:納米析出強化鋼的晶界不連續析出機制及...
    最近,香港理工大學焦增寶團隊以NiAl納米析出強化鋼為模型,探索了高強鋼的晶界不連續析出機制及調控機理,發現調控Cu元素的晶內配分和晶界偏析,可以消除晶界處尺寸粗大的不連續析出相,促進NiAl納米相的均勻析出,顯著提高材料的強韌性。
  • 耐高溫鐵素體不鏽鋼合金化機理及性能研究
    分別在空氣和模擬汽車尾氣環境下對新設計的耐高溫鐵素體不鏽鋼開展了高溫抗氧化性能試驗。結果表明,添加~0.05wt.% Ce的不鏽鋼能顯著降低其氧化反應速率,其表面生成的氧化物更加均勻、細小且表現出優異的粘附性,氧化膜/基體界面處的缺陷數量大幅減少。
  • 湖南大學《IJP》:揭示高熵合金位錯和析出物相互作用機理
    導讀:沉澱物不僅在增強強度方面起著重要作用,而且在保持合金的高韌性方面都起著重要作用。然而,由於解析度和時間的限制,難以通過原位TEM實驗直接觀察到高熵合金(HEA)中納米級析出物與位錯的相互作用。析出物不僅與位錯相互作用,而且還促進了反相疇界(APB)的形成以增強強度。為了深入理解沉澱-位錯相互作用的機理,分子動力學(MD)模擬作為研究純金屬和合金中沉澱物強化和位錯動力學行為的有效工具,上述工作集中在硬質析出物上,以增強合金的屈服強度。與硬質析出物不同,鋼中軟而連貫的析出物不僅可以提高強度,而且不會導致韌性降低。
  • 談談奧氏體不鏽鋼熱處理關鍵問題
    一般來說,如果奧氏體不鏽鋼發生敏化,在晶界析出大量的串珠狀的碳化物,則其晶間腐蝕性能會大打折扣。奧氏體不鏽鋼如果發生敏化,即使在很普通的電化學環境也會發生嚴重的晶間腐蝕。晶間腐蝕開裂應力腐蝕開裂是奧氏體不鏽鋼最常見的破壞形式。
  • 奧氏體不鏽鋼熱處理關鍵問題~
    晶間腐蝕也是評價奧氏體不鏽鋼的重要腐蝕性能之一。一般來說,如果奧氏體不鏽鋼發生敏化,在晶界析出大量的串珠狀的碳化物,則其晶間腐蝕性能會大打折扣。奧氏體不鏽鋼如果發生敏化,即使在很普通的電化學環境也會發生嚴重的晶間腐蝕。      應力腐蝕開裂是奧氏體不鏽鋼最常見的破壞形式。
  • 北科大《Acta》強度和韌性提高一個數量級!新型雙相合金
    導讀:低熱膨脹合金由於其在熱衝擊下的尺寸穩定性,在高精度儀器設備中發揮著獨特的作用。然而,低熱膨脹率通常會導致其機械性能差、脆性低、抗斷裂能力低,這是其作為功能材料應用的瓶頸。本文開發了一種新型的Er-Fe-V-Mo金屬間化合物雙相合金,在硬金屬間質基體中析出一個具有大磁體積效應的韌性相,從而實現了優異的結構和功能完整性。
  • 哈工大等《Acta Mater》一種新設計:G相強化鐵合金!
    從機理上理解鋼或鐵合金中的G相,對石油、化工和核工業有有著重要的意義。主要由於它既存在於熱時效不鏽鋼中,也存在於鐵素體中,在實際高溫環境(573~1100K)下長期使用過程中會嚴重影響其結構的完整性。近日,來自英國倫敦帝國理工學院和我國哈爾濱工業大學的一項聯合最新研究成果,利用密度泛函理論(DFT)方法計算並模擬了式X6M16Si7的G相析出相,其中X為Cr、Hf、Mn、Mo、Nb、Ta、Ti、V、W和Zr,M為Fe或Ni。經過大量理論計算和實驗相結合,設計出了一種新的鐵合金成分FebalCr9Ni4Si2 (Mn0.6Zr0.4)1.2at.%。
  • 《ACTA》首次破譯高強鐵素體合金納米析出相多尺度共存機制
    摘要:本文研究了納米結構鐵素體合金經過極端的熱機械加工成薄壁管幾何形狀後納米氧化物析出相。首次觀察到了在NFA薄壁管中富含納米級(Y,Ti)的氧化物從細球到細長棒的形態轉變,提出了熱機械處理後各種析出物形態共存的機理。發現儘管析出相的體積分數(0.3%)和數密度(> 1023 m-3)保持不變,但析出相的形態從球形變為棒狀,長徑比有所增加。
  • 釩在鋼中的析出強化作用
    析出強化是微合金化元素最重要的作用之一。根據Ashby-Orowan模型,第二相析出強化作用取決於第二相顆粒的體積分數和尺寸大小。第二相顆粒尺寸越小,其析出強化效果越強。第二相體積分數增加,其析出強化作用也加強。
  • 《Acta Mater》中南大學杜勇團隊鋁合金析出強化領域重要進展!
    研究鋁合金在時效熱處理過程中析出的強化相的結構,是設計合金成分、調控析出相類型從而提升鋁合金力學性能的基礎。由於鋁合金中的亞穩納米析出相在透射電鏡的高能電子束下的結構穩定性低,制約了對其結構的原子尺度表徵。
  • 生物物理所等揭示核糖體在蛋白翻譯過程中倒退的分子機理
    該文章題為EF4 disengages the peptidyl-tRNA CCA end and facilitates back-translocation on the 70S ribosome,揭示了核糖體在蛋白翻譯過程中「倒退」的分子機理。  核糖體是蛋白翻譯的工廠。
  • 北科大重要發現:原子尺度揭示鋼的抗氫脆根源
    導讀:高強鋼的氫脆是限制其工業應用的重要瓶頸,而碳化鈮(NbC)納米析出相在提升強度的同時也能提高抗氫脆性能。目前人們對氫脆機理的認識已較明晰,但如何設計高強抗氫脆鋼依然是一個重要瓶頸。通過引入晶內氫陷阱來捕獲氫是當前抗氫脆設計的重要理念,特別是VC、TiC、NbC等納米析出相。2020年1月,雪梨大學Yi-Sheng Chen等人在《Science》發表的成果中採用原子探針層析成像技術(APT)直接觀察到氫分布在NbC與鋼基體界面處(詳見:「鋼鐵領域再發《Science》!
  • 高純度鐵素體不鏽鋼019Cr19Mo2NbTi焊接工藝
    通過真空冶煉生產的高純度鐵素體不鏽鋼,其特點是鋼中的C、N、O等間隙原子含量大幅度降低。與奧氏體型不鏽鋼相比,具有優良的抗氯化物應力腐蝕開裂能力,並且還具有耐點蝕、耐酸鹼和耐縫隙腐蝕的能力,且價格降低了40%-50%,其應用有了較大的發展。
  • 北科大《Acta》:重新認識TWIP鋼!揭示其應變硬化機理!
    ,以及它們在機械孿晶期間應變硬化中的作用。應變誘導相變效應,即孿晶誘導塑性(TWIP)或相變誘導塑性(TRIP),被廣泛接受用於增強所謂TWIP或TRIP鋼的應變硬化能力,從而獲得高拉伸強度和大延展性的優異組合。與傳統金屬或合金不同,傳統金屬或合金中應變硬化主要由晶界和相界的位錯積累決定,TWIP或TRIP鋼具有額外的平面障礙。因此,這些鋼的最終機械性能對於汽車應用非常有前景。