緒論複習思考題
五、簡述題
1、乙醇，環己烷，氯仿，乙醚，苯，正丁醇，丙酮，石油醚，乙酸乙酯，甲醇
（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇
（2）比水重的有機溶劑：氯仿
（3）與水分層的有機溶劑：環己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇
（4）能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇
（5）溶解範圍最廣的有機溶劑：乙醇
2、請將下列溶劑在聚醯胺柱上的洗脫能力由弱到強進行排序
Ａ、甲 醇 Ｂ、甲 酸 胺 Ｃ、尿素 Ｄ、水 E氫 氧 化 鈉 水 溶 液
水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素
第一章 複習思考題
五、簡述題
1、 根據物質溶解度差別進行分離的方法有哪些？
（1）結晶及重結晶
（2）沉澱法，如鉛鹽沉澱法，酸溶鹼沉法，鹼溶酸沉法，溶劑沉澱法等。
（3）通過改變溶劑強度改變成分的溶解度，使用最多的是鹽析法。
2、分離天然化合物的主要依據有哪些？
（1） 根據物質溶解度差別進行分離
（2） 根據物質在兩相溶劑中的分配比不同進行分離。
（3） 根據物質的吸附性差別進行分離
（4） 根據物質分子大小進行分離
（5） 根據物質解離程度不同進行分離
（6） 根據物質的沸點進行分離——分餾法
第二章 複習思考題
五、簡述題
1、影響苷鍵酸催化裂解的因素有哪些？
① 苷鍵原子對酸水解的影響：酸水解易難順序為: N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷
② 糖對酸水解的影響：
a 具有五元呋喃環的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。
b 酮糖苷較醛糖苷易水解。
c 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。
d 2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷。
③ 苷元對酸水解的影響：
a芳香族苷較脂肪族苷易水解。
b苷元為小基團——苷鍵橫鍵比豎鍵易水解，即e > a
苷元為大基團——苷鍵豎鍵比橫鍵易水解，即a > e
第三章 複習思考題
五、簡述題
5、醌類化合物有哪些重要顯色反應？
（1）Feigl的反應；醌類衍生物在鹼性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應，生成紫色化合物。
（2）無色亞甲藍顯色試驗；無色亞甲藍乙醇溶液專用於鑑別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現出藍色斑點，可與蒽醌類區別。
（3）Borntrager反應；在鹼性溶液中，羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌後才能呈色。
（4）Kesting-Craven反應；當苯醌及萘醌類化合物的醌環上有末被取代的位置時，在鹼性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍綠色或藍紫色，可用以與苯醌及萘醌類化合物區別。
（5）與金屬離子的反應；蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡合物。其中與Mg2+形成的絡合物具有一定的顏色，可用於鑑別。如果核上只有一個α-OH或一個β-OH或二個OH不在同環上，顯橙黃色至橙色；如已有一個α-OH，並另有一個OH在鄰位顯藍色至藍紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。
6、醌類化合物的酸性大小與結構有何關係？
醌類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶於鹼性溶劑。分子中酚羥基的數目及位置不同，酸性強弱也不一樣。一般規律如下：
（1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強於不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶於NaHCO3水溶液。
（2）如羥基位於苯醌或萘醌的醌核上，屬插烯酸結構，酸性與羧基類似。
（3）由於α-羥基蒽醌中的OH與C＝O 形成分子內氫鍵，β-羥基蒽醌的酸性強於α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱，不溶於碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。
（4）羥基數目越多，酸性越強。隨著羥基數目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強。
蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH＞含二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個以上α-OH＞含一個α-OH。據此可採用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物：用鹼性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液）依次提取，其結果為酸性較強的化合物（帶COOH或二個β-OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β-OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α-OH）只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個α-OH）則只能溶於5%氫氧化鈉。
8、蒽醌類化合物的紫外光譜？
蒽醌母核可劃分成具有苯甲醯基結構的部分和具有醌樣結構的部分。
苯甲醯基結構部分給出第II和IV峰
醌樣結構部分給出第III和V峰。
5個吸收譜帶範圍大致如下：230nm左右（第Ⅰ峰）、240～260nm（第Ⅱ峰）、262～295nm（第Ⅲ峰）、305～389nm（第Ⅳ峰）、400nm以上（第Ⅴ峰）。
第四章 複習思考題
五、簡述題
1、 黃酮類化合物主要分哪些類？寫出較常見的六種類型黃酮的基本骨架。
黃酮類、二氫黃酮類、黃酮醇類、異黃酮類、查耳酮類、二氫異黃酮類、二氫黃酮醇類、二氫查耳酮類、黃烷類、花色素類、雙黃酮類等。前六種類型為常見。
2.聚醯胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什麼？常用洗脫劑、洗脫規律是什麼？
分離原理：聚醯胺分子中具有醯胺羰基，可與黃酮類化合物酚羥基形成氫鍵，主要依據與被分離物質成氫鍵能力不同進行分離。
常用洗脫劑：水-乙醇
洗脫規律
①叄糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元。
②母核酚羥基數目越多,洗脫越慢;酚羥基數目相同,易成分子內氫鍵者吸附弱。
③異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇。
④芳香核多,共軛程度高，難洗脫。
6、黃酮類化合物的酸性強弱與結構有何關係？
黃酮類的酸性強弱與酚OH取代位置及數目有關，酸性強弱順序是：7，4′二OH黃酮＞7-OH黃酮或4′-OH黃酮＞一般酚OH黃酮＞-OH黃酮。
7、黃酮類化合物有哪些主要的生物學活性？
對心血管的作用，如蘆丁能降低血管脆性及異常的通透性；肝保護作用，抗炎作用，雌性激素樣作用，抗菌抗病毒作用，解痙作用，抗自由基作用，鎮痛作用，抗腫瘤等作用。
第五章 複習思考題
五、簡述題
3、香豆素具有哪些化學性質？怎樣從植物體中提取分離香豆素？
具內酯通性，遇鹼開環、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應。；可發生環合、加成、氧化等反應。
提取分離：（1）系統溶劑法；（2）鹼溶酸沉法；（3）水蒸氣蒸餾法；（4）色譜分離法。
5、什麼叫香豆素？分哪幾種類型？主要結構區別是什麼？
香豆素是指具有苯駢α-吡喃酮母核的一類天然化合物的總稱。結構上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內酯。分簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。
第六章 複習思考題
五、簡述題
1、萜類化合物的分類依據是什麼？什麼是揮髮油？揮髮油的成分類型一般可分為哪四種？
萜類化合物根據分子中異戊二烯單位數進行分類。
揮髮油是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發，可隨水蒸氣蒸餾。
揮髮油的成分類型一般可分為四種，即脂肪族化合物、萜類化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。
3、提取揮髮油的方法有哪些？舉出你熟悉的含有揮髮油的五種藥材名稱。
蒸餾法、溶劑提取法、冷壓法。丁香、茴香、檸檬、細辛、穿心蓮、青蒿等。
第七、八章 複習思考題
五、簡述題
1、如何區別三萜皂苷和甾體皂苷，怎樣在濾紙上區分三萜皂苷和甾體皂？
可用Liebermann-Burchard反應區別三萜皂苷和甾體皂苷，三萜皂苷最後顯藍色，甾體皂苷最後顯汙綠色。濾紙上區分可採用三氯乙酸反應。將樣品溶液滴在濾紙上，噴三氯乙酸溶液，然後加熱，滴有甾體皂苷濾紙加熱至60℃，顯紅色後漸變為紫色，而滴有三萜皂苷濾紙片則需加熱至100℃才顯此變化。
2、 皂苷的提取通法是什麼，請用流程表示：正丁醇法。
6、按水解後苷元結構分類，皂苷可分為幾類，每類又分為幾小類，它們的名稱是什麼？
甾體皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷 異螺甾烷 呋甾烷醇型 呋喃螺甾烷醇型
三萜皂苷：五環三萜：齊墩果烷型 烏蘇烷型 羽扇豆烷型
四環三萜：達瑪烷型 羊毛脂甾烷型
7、哪幾類試劑可以用於檢測甲型強心苷？
亞硝醯鐵氰化鈉試劑；
間二硝基苯試劑；
3,5-二硝基苯甲酸試劑；
鹼性苦味酸試劑。
第九章 複習思考題
五、簡述題
2、寫出小檗鹼的結構式，簡述從黃連中提取小檗鹼的原理。
3、 詳細敘述影響生物鹼鹼性強弱的因素。
生物鹼的鹼性強弱與氮原子的雜化度、誘導效應、誘導-場效應、共軛效應、空間效應以及分子內氫鍵形成等有關。
1）氮原子的雜化度：生物鹼分子中氮原子孤電子對處於雜化軌道中，其鹼性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。
2）誘導效應：生物鹼分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環、醯基、醚鍵、雙鍵、羥基等）誘導效應的影響。供電基使電荷密度增多，鹼性變強；吸電基則降低電荷密度，如：鹼性強弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75）
3）誘導-場效應：生物鹼分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，鹼度總是有差異的。一旦第一個氮原子質子化後，就產生一個強的吸電基團
—+NHR2 。此時，它對第二個氮原子產生兩種鹼性降低效應：誘導效應和靜電效應。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。後者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應。二者可統稱為誘導-場效應。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應對其鹼度的影響就更顯著。若空間上相距較遠，彼此受誘導-場效應的影響較小。
4）共軛效應：若生物鹼分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時，通常情況下，其鹼性較弱。生物鹼中常見的p-p共軛效應主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和醯胺型。
①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環p-電子成 p-p共軛體系，鹼性（pKa4.58）比相應的環己胺（pKa10.14）弱的多。
②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：
③醯胺型：若氮原子處於醯胺結構中，由於氮原子孤電子對與醯胺羰基的p-p共軛效應，其鹼性很弱。
注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產生p-p共軛的立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應減弱或消失，都將使鹼性增強。
5）空間效應：儘管質子的體積較小，但生物氮原子質子化時，仍受到空間效應的影響，使其鹼性增強或減弱。
6）分子內氫鍵形成：分子內氫鍵形成對生物鹼鹼性強度的影響頗為顯著。
對具體化合物，上述幾種影響生物鹼鹼性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應和誘導效應共存時，前者居於主導地位。誘導效應和共軛效應共存時，往往後者的影響為大。此外，除分子結構本身影響生物鹼的鹼性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其鹼性強度。
9、（5分）生物鹼的TLC用氧化鋁為吸附劑，展開劑為氯仿－甲醇混合系統，如展開後有如有以下現象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ，應分別採取哪些方法調整？
a調整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。
b調整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。
c鹼性條件下展開。