華中科大鄭炎松教授課題組在手性AIE分子研究方面取得新進展

近日，英國皇家化學會出版的頂級期刊《Materials Horizons》在線發表了華中科技大學鄭炎松課題組在用手性AIE分子開發圓偏振發光(Circularly Polarized Luminescence, CPL)材料方面的研究成果，題目為「The Largest CPL Enhancement by Further Assembling of Self-Assembled Superhelices Based on Helical TPE Macrocycle」，DOI：10.1039/D0MH01303J。這是繼課題組今年在《Nat. Commun.》（Chiral recognition and enantiomer excess determination based on emission wavelength change of AIEgen rotor, doi.org/10.1038/s41467-019-13955-z）以及在《Coord. Chem. Rev.》（Chiral AIEgens – Chiral Recognition, CPL Materials and Other Chiral Applications. doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213329）發表有關手性AIE分子研究方面論文後，又一新的研究進展。

當你用手機觀看運動員大腳開球時，足球會飛出屏幕，直奔你的頭而來，場面更加刺激，這就是將來三維立體顯示的畫面，而能夠發射CPL螢光的有機化合物將能帶來這種裸眼可見的立體顯示效果。手性CPL活性材料能否在實際中應用，它們的CPL不對稱因子大小和螢光量子產率高低是關鍵因素。但手性有機螢光分子CPL不對稱因子一般只有10-5至10-3，遠小於理論絕對值2。為解決這一問題，一般是使用有機螢光分子自組裝生成超級螺旋纖維來提升CPL強度，但不對稱因子一般也只能達到10-2數量級。

在該研究中，作者首先設計合成了螺旋漿型構象固定的螺旋四苯乙烯（TPE）四環四胺1，它能夠被拆分成具有單一左右螺旋方向的兩個對映體M-1和P-1。在二氯乙烷中，M-1和P-1能夠發射較強的CPL信號，但CPL不對稱因子只有10-3數量級。當加入十二烷基苯磺酸（DSA）後，由於自組裝生成了超級螺旋纖維，CPL不對稱因子可達到10-1數量級，增加了60多倍。更為難得的是，自組裝的單一手性螺旋纖維能夠與酒石酸（TA）的某一對映體進一步自組裝生成更大的螺旋纖維，使不對稱因子絕對值達到0.61，CPL信號進一步放大到200多倍，得到了迄今為止最大的CPL放大倍數，而且不論在固體狀態還是在溶液中，都能得到如此強的CPL信號。而加入TA的另外一種對映體，CPL強度沒有變化，螺旋纖維大小和原來一樣，表現出對TA非常高的對映體選擇性。此外由於TPE單元典型的聚集誘導發光（AIE）效應，所得到的CPL活性材料其螢光量子產率接近100%，極有利於CPL活性材料的進一步應用研究。

圖1. 手性M-1分子自組裝生成超級螺旋纖維，然後再次自組裝生成更大螺旋纖維和CPL不斷增強示意圖

由於目前螢光分子自組裝生成螺旋纖維是獲取CPL活性材料的重要途徑，而自組裝螺旋纖維的再次自組裝，可以進一步增強CPL活性，大幅提升不對稱因子，因此該論文所提出的自組裝納米纖維再次自組裝的概念，將能用於開發出一系列不對稱因子高、甚至達到理論值的有機CPL活性材料。

該論文得到了國家自然科學基金多層次手性物質的精準構築重大研究計劃以及面上項目（編號：91856125，21673089和22072050）的資助。論文第一作者為2020屆袁迎雪博士，通訊作者為鄭炎松教授，共同作者為胡明博士生，張愷然、周婷婷研究生以及中科院化學研究所劉鳴華教授和王頌博士。

來源：華中科技大學

論文連結

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/mh/d0mh01303j#!divAbstract