有機人名反應——De Kimpe氮雜環丙烷的合成
2020-09-12 KingDraw
De Kimpe氮雜環丙烷的合成（De Kimpe Aziridine Synthesis）
反應機理連結：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200911172832
De Kimpe氮雜環丙烷的合成，是指α-氯代亞胺和親核試劑（如，氫負離子，氰基或格氏試劑）反應製備氮雜環丙烷類化合物的反應。
De Kimpe氮雜環丙烷的合成機理
親核試劑先對亞胺進行加成，接著生成的胺又進行一次分子內的親核加成得到產物：
通常情況下中間體是很難分離出來的。然而當R&39;&39;基團和R基團不同時，生成的氮雜環丙烷的構型比率，cis-/trans大約在1/1到2/3左右，影響因素有反應溫度，加料速度和反應加料量等。有一個非對映選擇性的例外就是α,α-二氯酮亞胺和鋁鋰氫反應生成了單一cis構型的產物，主要原因是生成了一種氯化氮雜環丙烯的中間體：
氫負離子還原中間體時從位阻小的一側進攻。
利用α-氯代N-(叔丁基亞磺醯基)亞胺可以非對映選擇性的合成手性的氮雜環丙烷。而叔丁基亞磺醯基可以通過HCl/dioxane脫掉：
具體的反應機理有點複雜，因為氯離子和叔丁基亞磺醯基都可以和親核試劑進行絡合。主要的三種螯合構型有：
B. Denolf, E. Leemans, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2007, 72, 3211-3217.
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