【Angew. Chem. Int. Ed.】光催化α-C(sp3)-H鍵的自由基移位芳基化

2021-02-19 WeeChem微觀化

C-H鍵官能化在近代有機合成中有著舉足輕重的影響，其中，導向促進的官能化反應即為一種非常有價值的策略。通過導向基團引發的反應策略，可以使得C-H官能化反應的選擇性大大提升，從而獲得高選擇性產物。迄今已經有許多通過使用過渡金屬活化的方式作為催化劑進行的C(sp2)-H官能化反應，而通過過渡金屬介導實現的選擇性氫原子轉移（HAT）過程，更是建立了遠程自由基C-H官能化的可行性。

圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

最近，Westfalische Wilhelms-Universitat的Armido Studer教授在Angew. Chem. Int. Ed.上報告了一種將N-烷基醯胺進行α-C-H芳基化的合成方法。他們通過使用光催化促進2-碘-芳基磺醯基的自由基移位芳基化（RTA）過程，使得該方法將可在醯胺中構建α-季碳中心。

圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

在光照條件下，芳基碘官能團可形成芳基自由基，此時經由分子內1,6-氫原子轉移過程即可使醯胺旁的烷基形成烷基自由基中間體。接著，通過環化1,4-芳基遷移和脫碸過程，即可獲得α-C-H芳基化的產物。

圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

該反應經由使用Ir光催化劑以及廉價且對環境無害的碳酸銫作為還原劑的策略。可兼容各種單和雙取代的RTA-基團，並可用於伯、仲和叔碳上的α-C(sp3)-H鍵的芳基化反應。

圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

 

 

參考文獻：Functionalization of a-C(sp3)-H Bonds in Amides Using Radical Translocating Arylating Groups

Angew. Chem. Int. Ed. 2021, doi.org/10.1002/anie.202013275

原文作者：Niklas Radhoff and Armido Studer*

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