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成都生物所在銅催化二烯的不對稱硼化偶聯反應研究中獲進展
成都生物所在銅催化二烯的不對稱硼化偶聯反應研究中獲進展 2016-10-25 成都生物研究所 這類化合物的傳統合成方法多集中於亞胺與預先製備的烯丙基金屬試劑加成反應,在官能團耐受、多樣性及底物穩定性方面有諸多限制。通過原位生成手型烯丙基金屬試劑與亞胺反應是一種非常直接、實用的策略,然而相關報導非常有限。 中國科學院成都生物研究所研究員廖建課題組在前期工作基礎上(J. Am. Chem.
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上海有機所過渡金屬催化的芳烴二氟烷基化反應研究獲進展
>氟碳鍵的基礎上,實現了鈀、銅催化的系列「Ar-CF2R」該反應操作簡便,重要官能團耐受性和反應底物兼容性好,雜環也適用(傳統的過量金屬參與的反應,雜環不適用)。這是迄今為止報導的第一例銅催化下芳基溴代物的二氟烷基化反應。
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銅催化烯基矽烷的去對稱化硼氫化反應 合成矽立體中心的有機矽烷
目前,手性矽烷的催化不對稱合成領域的發展較慢,僅有為數不多的報導,其種,含有(多於)兩個立體中心的手性矽烷的不對稱合成是一項艱巨的任務。我們利用銅催化雙乙烯基取代矽烷的去對稱化硼氫化策略,快速、方便地合成一系列高對映及非對映選擇性的、帶有連續手性矽、手性碳立體中心的含硼有機矽化合物。
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ACS Catal.鈀催化下烯基芳烴的不對稱氫氟化
化學加網V5套餐企業特別推廣導讀近期,中國科學院成都生物研究所廖建課題組與中南民族大學雷新響課題組團隊以Selectfluor作為氟源和氧化劑、三正己基矽烷作為氫源、(R)-SOP配體為手性源以及三芳基膦作為次要配體實現了鈀催化下烯基芳烴的不對稱氫氟化(Scheme 1,iv),
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鈀催化烯醯胺的不對稱雙官能團化研究獲進展
華東理工大學陳宜峰課題組在鈀催化烯醯胺的不對稱雙官能團化研究中最新進展。相關成果近日發表於德國《應用化學》。手性胺衍生物是有機化學中最普遍和最有價值的骨架之一,其中含兩個連續手性中心的手性胺高效構築尤其重要。近年來,烯醯胺的不對稱氫化和氫官能團化已經成為手性胺衍生物的重要合成方法。
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β-氨基硝基烯烴的不對稱還原研究獲進展
理論上講,對β-胺基硝基烯烴進行不對稱催化還原是合成手性β-胺基硝基烷烴化合物最簡便直接的一種方法。然而,由於硝基官能團的存在,致使該類烯胺的不對稱還原極具挑戰性,到目前為止,文獻上尚無任何實現該方法的報導。
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科學網—鈀催化芳基二氟甲基化反應研究獲突破
中科院上海有機所
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中科院上海有機所等實現烯烴不對稱硼氫化—新聞—科學網
本報訊(記者黃辛)中科院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室施世良課題組和浙江大學化學系洪鑫課題組通過設計合成新型大位阻手性氮雜卡賓配體(R,R,R,R)-ANIPE,成功實現了首例廉價金屬銅催化的
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化學所烯烴催化不對稱滷環化研究取得新進展
烯烴的滷化反應是合成化學中最重要的基元反應之一,為烯烴的功能化提供了非常簡便有效的途徑。烯烴的不對稱滷化反應則可在雙鍵上同時引入兩個手性中心,產物中的滷原子可以進一步發生多種轉化,如立體選擇性的取代反應等,方便快捷的構建豐富的合成中間體。
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南工大:鈀催化惰性烷基自由基與非活化烯烴的極性不匹配加成
目前活化的烯烴與一系列滷代烴的加成均有人實現,而惰性烷基滷代烴和惰性烯烴由於其反應的活性低以及極性的不匹配仍具有極高挑戰。近日,南京工業大學吳曉進教授課題組報導了鈀催化惰性烷基自由基與非活化烯烴的極性不匹配加成(
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成都生物所β-氨基硝基烯烴的不對稱還原研究取得突破
理論上講,對β-胺基硝基烯烴進行不對稱催化還原是合成手性β-胺基硝基烷烴化合物最簡便直接的一種方法。然而,由於硝基官能團的存在,致使該類烯胺的不對稱還原極具挑戰性,到目前為止,文獻上尚無任何實現該方法的報導。
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為什麼金屬催化中鈀研究的最多,它有何特性?
事實上,金屬催化中鈀並不是研究的最多的:雖說不太準確,但是用谷歌學術搜索的結果數還是能代表一些情況,用Google學術搜索鈀催化有73萬條記錄。鐵催化有132萬條記錄相同的搜索方式,銅催化有136萬條,金催化110萬,鎳催化109萬,鋅催化80萬,銀催化74萬,由此可見,哪怕是在過渡金屬裡面,鈀催化都排不進前五。
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陸安慧教授團隊:低碳烷烴氧化脫氫制烯烴非金屬催化體系研究進展
低碳烯烴是化學工業的重要原料, 通過脫氫反應將低碳烷烴轉化為同碳數的烯烴是烷烴高值化利用和烯烴原料多元化的重要途徑. 烷烴氧化脫氫制烯烴的反應具有不受反應平衡限制、無積炭、反應溫度低等優點, 一直是研究的熱點. 傳統的金屬氧化物具有較好的催化劑活性, 但容易造成烯烴的過度氧化而導致烯烴選擇性低.
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中國發展網:南開等三所國際名校聯手破譯芳基碘催化烯烴不對稱轉化...
中國經濟導報 中國發展網 馬超 記者王敏報導 近日,南開大學程津培院士、薛小松副教授團隊與美國加利福尼亞大學洛杉磯分校美國科學院院士霍克教授、哈佛大學艾瑞克·雅各布森教授合作,在高價碘催化烯烴不對稱偕二氟化反應的機理研究方面取得重要進展,破譯了芳基碘催化烯烴不對稱轉化的手性控制機理。
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上海有機所在催化不對稱共軛膦氫化研究中取得進展
催化不對稱共軛加成反應是構建碳-碳鍵和碳-雜鍵的高效方法之一。在催化不對稱共軛加成中,常見的缺電子烯烴底物包括α,β-不飽和醛、α,β-不飽和酮、α,β-不飽和酯、α,β-不飽和醯胺、α,β-不飽和硝基化合物及α,β-不飽和碸等。
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上海有機所手性烯烴配體研究取得新進展
手性雙烯配體用於不對稱催化反應中手性烯烴配體是近幾年來出現的一類新型手性配體。與傳統的雜原子手性配體不同,手性烯烴配體通過烯烴的雙鍵與過渡金屬絡合,並通過烯烴配體的手性來誘導反應產物的手性。在某些不對稱反應中,手性烯烴配體表現出了比傳統配體更高的反應活性和選擇性,因此引起了人們的關注。
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上海有機所手性烯烴配體研究取得新進展(圖)
手性雙烯配體用於不對稱催化反應中 手性烯烴配體是近幾年來出現的一類新型手性配體。與傳統的雜原子手性配體不同,手性烯烴配體通過烯烴的雙鍵與過渡金屬絡合,並通過烯烴配體的手性來誘導反應產物的手性。在某些不對稱反應中,手性烯烴配體表現出了比傳統配體更高的反應活性和選擇性,因此引起了人們的關注。 中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學重點實驗室研究人員成功地合成一類基於雙環[3,3,0]辛二烯骨架的手性二烯配體,首次將並環結構引入配體設計中,並以簡單的脂酶拆分作為獲得手性烯烴配體的關鍵合成步驟。
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在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展
二氟甲基(CF2H)通常被認為是羥基和巰基的生物電子等排體,選擇性向生物活性分子的芳環中引入二氟甲基可以顯著提高它們的生物代謝穩定性和口服生物利用度等,因此對生物活性分子二氟甲基化已成為改造其生物活性的一種有效手段,但已有的方法均使用經多步合成、價格昂貴的二氟甲基化試劑。
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...德國《應用化學》報導我校鈀催化烯醯胺的不對稱雙官能團化最新...
近年來,過渡金屬催化的烯烴不對稱碳胺化反應成為手性胺合成的重要方法之一,該策略通常適用於端烯;對於更為普遍且更為惰性的內烯而言,反應的區域選擇性和非對映選擇性控制變得尤為困難(Scheme 1a)。在烯烴端預先引入含氮官能團,即烯胺衍生物的不對稱雙官能團化反應代表著另一類合成手性胺的策略。近期,烯醯胺的不對稱氫化和氫官能團化已經成為手性胺衍生物的重要合成方法。
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國內外碳化硼塗層的研究進展
慧聰表面處理網:碳化硼塗層具有低密度和高硬度,在1100℃時,其硬度甚至超過金剛石和立方氮化硼,而且碳化硼在常溫下化學性能穩定,幾乎不與酸、鹼發生反應。因此,碳化硼作為一種有希望廣泛應用於抗摩擦磨損領域的塗層材料,近年來受到國內外一些研究機構的關注。如美國通用汽車公司通過在齒輪表面塗覆碳化硼塗層,減少了齒面磨損、延長了齒輪壽命。A.A.Grossman