中科院上海有機所等實現烯烴不對稱硼氫化—新聞—科學網

2020-11-30 科學網

 

本報訊（記者黃辛）中科院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室施世良課題組和浙江大學化學系洪鑫課題組通過設計合成新型大位阻手性氮雜卡賓配體（R,R,R,R）-ANIPE，成功實現了首例廉價金屬銅催化的α-烯烴的高效不對稱馬氏硼氫化反應。相關研究成果日前發表於《德國應用化學雜誌》。

該反應條件溫和（室溫反應），底物適用性廣，官能團兼容性強。採用較低的催化劑用量就能實現最高可達98%ee的對映選擇性（絕大多數例子大於90%ee）。同時，該反應可以放大，克級規模的反應只需要0.5 mol%的催化劑即可獲得相同的高對映選擇性。產物手性硼酸酯很容易進行了立體專一的多樣轉化，進一步驗證了反應的實用性。最後，洪鑫課題組通過密度泛函理論（DFT）計算推測出該反應的手性誘導模型，對後續的配體設計工作有重要意義。

「這項工作為手性硼酸酯的高效合成提供了新方法，為廉價易得的大宗化學品α-烯烴的不對稱官能團化提供了新策略。」施世良表示，更重要的是，該新型手性氮雜卡賓配體將有望運用於各種不對稱催化反應。

《中國科學報》 (2018-03-01 第4版 綜合)

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