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芳基羧酸的脫羧硼酯化反應
2017 Jul 28. doi: 10.1021/acs.orglett.7b01950過去幾十年間交叉偶聯被廣泛研究。芳基與烯基羧酸酯在眾多交叉偶聯轉化中被作為碳負離子的等價物。然而,脫羧轉化為硼酸或硼酯的反應仍受制於芳基羧酸的種類和轉化類型。限制因素主要是過渡金屬(Cu,Ag,Pd)催化氧化還原脫羧需要較高的活化能。最近,氧化還原脫羧的新方法如通過光氧化還原催化或通過引入氧化還原的活化基團(如NHPI酯)等已逐漸應用於脂肪族羧酸的交叉偶聯反應中。雖然這些新方法主要用於脂肪族羧酸脫羧偶聯,但本文作者推測其也能應用到較難的芳基和烯基羧酸脫羧偶聯中。
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發現手性含氮芳香雜環化合物合成新方法
本報訊 日前,河南大學教授江智勇在可見光不對稱有機催化研究方面取得新進展,通過發展光敏劑與手性膦酸協同催化體系,為手性含氮芳香雜環化合物提供新的合成方法
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手性化合物絕對構型的確定方法
手性分子絕對構型的確定是一個極其重要且長期存在的問題。目前確定手性分子絕對構型的方法主要有四類:(1) 有機化學法;(2) 核磁共振法;(3) X射線衍射法;(4) 光譜法,如旋光光譜法、圓二色譜、振動圓二色譜等。1. 有機化學法有機合成是最早的確定分子手性的方法,主要為化學相關法。
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羧酸的合成
可以和水反應製備羧酸,和醇反應製備酯,和胺反應製備醯胺,發生Staudinger烯酮環加成合成各種四元環化合物(可以和烯烴,醛酮和亞胺進行 [2 + 2] 環加成得到環丁酮,β -內酯和β -內醯胺)。二、Cannizzaro反應
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河南大學發現手性含氮芳香雜環化合物合成新方法—新聞—科學網
本報訊 日前,河南大學教授江智勇在可見光不對稱有機催化研究方面取得新進展,通過發展光敏劑與手性膦酸協同催化體系,為手性含氮芳香雜環化合物提供新的合成方法
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芳氧苯氧丙酸酯類除草劑——其結構和活性的關係
發展歷程自1975年開發出第一個芳氧苯氧丙酸酯類除草劑禾草靈以來,該類除草劑獲得了較為迅速的發展,不斷有新品種被開發出來,目前商品化的品種已到20多種。芳氧苯氧丙酸酯類除草劑是一類乙醯輔酶A羧化酶抑制劑型化合物,主要防除闊葉作物田一年生和多年生禾本科雜草。
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西安交大科研人員實現室溫可見光誘導催化二芳基醚類碳氧鍵斷裂
通過斷裂木質素中的碳氧鍵可以使木質素降解,為精細化學品提供可再生芳基原料。但是碳氧鍵鍵能高,木質素中二芳基醚類4-O-5型碳氧鍵鍵能高達約314 kJ/mol,是木質素高效解聚利用中的一個重要瓶頸。近日,李洋研究員課題組發展了室溫一鍋兩步法斷裂二芳基醚類碳氧鍵產生兩分子酚類化合物的研究發法。
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上海藥物所手性季碳二芳基胺基酸催化不對稱合成研究獲進展
然而,由於結構的特殊性,一些高效合成手性非天然胺基酸的方法,如不對稱氫化,無法用於構建手性季碳胺基酸類化合物。手性α,α-二芳基取代的胺基酸類化合物由於存在兩個芳基的立體區分的困難,它們的高對映選擇性合成是一個極富挑戰性的課題。
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每日資訊丨你很有可能合成了一個錯誤的化合物,還蒙在鼓裡!這類化學不簡單!
你很有可能合成了一個錯誤的化合物,還蒙在鼓裡!這類化學不簡單!藥物研發會接觸到很多雜環,2019年銷售額排名前200的藥物,基本上每個化合物都能出現雜環的影子。在雜環裡,芳雜環又是非常特殊的一類,時常有意外發生,最經典的當屬「滷素跳舞」,如果你還停留在解核磁只數氫的個數階段,這個時候你很有可能就中招了。
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NaClO₂氧化芳基硼酸(酯)為酚化合物
芳基硼酸常在鹼性H₂O₂條件下氧化為苯酚,文獻中也有使用NH₂OH/NaOH、Oxone®氧化芳基硼酸的報導。
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合成有機羧酸類化合物新方法 操作安全成本低
,首創了一種合成有機羧酸類化合物的新策略。該反應條件溫和,底物適用範圍廣,操作安全簡便,很大程度上促進了羧酸類藥物合成的發展。該研究成果近日發表在《自然•通訊》上。 有機羧酸類化合物廣泛存在於天然產物、藥物分子、農藥等之中,據統計,有超過450種上市藥品中都含有羧酸官能團。例如丙磺舒可用於抗痛風藥物、脫氫膽酸為利膽藥物、11-烯酸可用於尼龍合成。
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Suzuki關鍵步構建芳基乙腈類化合物
本文與大家分享一篇非常實用高效製備芳基乙腈類化合物的方法。芳基乙腈類化合物廣泛存在於具有生物活性的分子中,同時也是重要的有機合成砌塊。氰化物如氰化鈉,TMSCN與苄基滷代物或OMs,OTs等親電試劑反應是構建該類化合物的重要方法。此外,醛酮與TsMIC在鹼性條件下的反應也是構建芳基乙腈類化合物的重要方法。
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【有機】手性磷酸雙功能催化:基於α-烯基取代烯丙基硼酸酯的不對稱烯丙基化
和其他類型的烯丙基金屬試劑相比,烯丙基硼酸酯毒性低,對水氣及氧氣比較穩定,因此烯丙基硼酸酯在合成手性高烯丙醇類化合物中的應用越來越廣泛。帶有手性助劑基團的烯丙基硼酸酯和醛類化合物的不對稱烯丙基加成反應是一種合成手性高烯丙醇化合物的常用方法,但是這類反應的缺陷在於需要使用等當量的手性助劑。
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:利用二亞芳基丙酮和有機硼酸在...
查詢化合物百科,用專業的化學加搜索!導讀近日,中國藥科大學竇曉巍課題組開發了一種由催化劑控制的二亞芳基丙酮和有機硼酸多樣性合成螺色滿的方法,用於合成手性4,4'-二取代的2,2'-螺雙色滿和4-取代的螺色滿-2,2'-色烯(Scheme 1c),該成果發表於ACS Catal.
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羧酸及羧酸酯的還原方法
硼烷還原也是一種還原羧酸的重要方法,對於脂肪酸和多數芳香酸有很好的還原效果,但對於某些芳香酸來說反應速度很慢甚至不反應。近來,羧酸及羧酸酯的還原研究有了迅速發展,不斷有新的還原方法被發現。本文結合本實驗室近幾個月來進行的多種羧酸及羧酸酯的還原,對一些羧酸及羧酸酯的還原體系作一簡單概括。1.
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立體專一性的碳(sp2)-碳(sp3)偶聯反應研究獲進展
相對於烯基硼酸,芳基硼酸的親核性則更弱,要實現芳基硼酸作為親核試劑的SN2反應挑戰更大。研究人員通過在底物中引入了一個醯胺官能團,在鹼性條件下巧妙地將芳基硼酸和手性甲磺酸酯原位連接起來,從而活化了芳基對手性甲磺酸酯的親核進攻,最終成功實現了芳基硼酸和手性α-甲磺酸酯取代醯胺間的立體專一性偶聯。
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(S)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-甲基丙氨酸衍生的手性咪唑啉酮催化劑合成新方法
咪唑啉酮催化劑是由 MacMillan小組開發的一種手性仲胺類咪唑啉酮催化劑,常與酸形成相應的鹽來催化反應。這類催化劑能夠通過烯胺與亞胺離子機理催化α,β-不飽和醛酮類底物的1,3-偶極環加成、Diels-Alder反應、不對稱 Michael加成以及吡咯與吲哚類底物的不對稱傅克烷基化反應;也能通過SOMO機理對反應底物進行活化,催化醛酮類底物發生α位滷代反應,轉移氫化反應,以及醛類底物的α位烷基化等;還可以通過協同催化機理與金屬離子共同催化醛類底物的α位芳基化,催化烯烴與醛類底物製備吡咯烷類化合物等
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川師大曹鵬:烯基疊氮參與的不對稱烯丙基烷基化反應
,用於構建β-手性羰基化合物的方法。該方法使用乙烯基疊氮作為乙醯胺和乙腈的替代物,以優異的對映選擇性得到了γ,δ不飽和β取代的醯胺和腈化合物。產物能夠轉化為氮雜環和含氮藥物分子,證明了該方法具有較高的實用價值。背景介紹醯胺和腈作為重要的化工原料,廣泛應用於有機合成,生物醫學和材料科學中。
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芸苔素內酯類化合物的合成方法
芸苔素內酯類化合物的種類比較多,除了天然的芸苔素內酯,市場上使用比較多的還有長效芸苔素內酯(丙醯芸苔素內酯)、28-高芸苔素內酯和24-表芸苔素內酯,今天就著重講一下這幾種化合物的合成方法。丙醯芸苔素內酯國家芸苔素內酯類產品技術研究推廣中心設計一種丙醯芸苔素內酯的合成方法,以大豆甾醇為起始原料,經磺醯化、關環、開環異構、氧化酯化和內酯化五步反應後得到丙醯芸苔素內酯。
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廣州生物院在有機小分子催化構建手性季碳中心研究中獲進展
硝基烯烴的不對稱Michael反應是合成含氮手性化合物的重要方法,但目前的反應底物局限於beta單取代或者alpha,beta雙取代的硝基烯烴類化合物;位阻較大的beta,beta雙取代硝基烯烴反應很少有人報導,而這類化合物的不對稱Michael反應可以得到含有手性季碳中心的硝基化合物,而高光學活性的手性季碳中心的合成一直是有機合成領域極具挑戰性的研究課題。