常用催化劑----環戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)

2021-01-21 有機合成

【英文名稱】Cyclopentadienylbis(triphenylphosphine) cobalt(I)

【分子式】 C41H35CoP2

【分子量】648.60

【CA登錄號】[32993-07-0]

【物理性質】mp 140~143 oC。多為深紅色的晶體。溶於苯、四氫呋喃、甲苯，不溶於己烷。

【製備和商品】該試劑是環己二烯基鈉與氯化雙三苯基膦合鈷(I)直接加成而製得。在實驗室也可以由環戊二烯基三苯基膦二碘合鈷與三苯基膦反應製備[1]。

【注意事項】該試劑對空氣敏感，應保存在惰性氣體中。


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環戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)在化學反應中常作為炔烴環化或炔烴與氰化物、烯烴和雜累接雙鍵化合物環化的催化劑，也可用於噻吩、吡咯的合成, 還可以與硝基、富勒烯等反應製備配合物。


一、合成鈷的配合物

在炔烴環化或炔烴與氰化物、烯烴和雜累積雙鍵化合物環化過程

中，底物多與環戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)形成鈷的配合物。其中不對稱的炔烴具有較好的立體選擇性，且生成的異構體能夠使用色譜柱進行分離 (式1)[2]。

某些與鈷形成的配合物還能夠活化化學鍵，例如活化亞碸的碳-硫鍵[3]。


二、多取代苯環化合物、雜環化合物的合成

環戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)可與炔烴反應生成多取代的苯環化合物，如過量的炔丁二酸甲酯能夠與某些鈷配合物反應生成六取代苯(式2)[2]。使用該方法也可合成取代的吡啶化合物 (式3)、雜環化合物、噻吩等[4]。這些反應的形成因素可以從理論上得到解釋[5]。


三、與硝基、富勒烯反應製備配合物

在一定條件下，環戊二烯基雙三苯基膦合鈷(I)可以與硝基化合物反應，脫掉三苯基氧膦，生成含有N=O 雙鍵的鈷配合物 (式4)[6,7]。也可以與富勒烯中的不飽和鍵反應 (式5)[8]。它還可以與其它金屬配體反應，形成雜核配合物[9]。



參 考 文 獻

1. Manning, A. R.; Palmer, A. J. J. Organomet. Chem., 2002,651, 60.

2. Sünkel, K. Chem. Biol., 1991, 124, 2449.

3. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D.; Rheingold, A. L.; Zakharov,L. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 4180.

4. Zhou, Z.; Battaglia, P. L.; Chiusoli, G. P.; Costa, M.; Nardelli,M.; Pelizzi, C.; Predieri, G. J. Organomet. Chem., 1991, 417,51.

5. Hardesty, J. H.; Koerner, J. B.; Albright, T. A.; Lee, G.-Y. J.Am. Chem. Soc., 1999, 121, 6055.

6. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D. Organometallics, 2003, 22,5268.

7. Lee, J.; Chen, L.; West, A. H.; Richter-Addo, G. B. Chem.Rev., 2002, 102, 1019.

8. Song, L. C.; Liu, P. C.; Hu, Q. M.; Lu, G. L.; Wang, G. F. J. Organomet. Chem., 2003, 681, 264.

9. Manning, A. R.; O'Dwyer, L.; McArdle, P. A.; Cunningham, D. J. Organomet. Chem., 1998, 551, 139.


本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著


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