有機人名反應——Gabriel胺合成(Gabriel Synthesis)

2020-11-22 網易新聞

2020-11-22 09:31:14　來源: 書蘭娛樂廳

舉報

　　

　　Gabriel胺合成（Gabriel Synthesis）

　　Gabriel胺合成，是使用酞醯亞胺鉀（琥珀醯亞胺，鄰苯二甲醯亞胺）將滷代烷轉換成一級胺的反應。名稱取自德國化學家Siegmund Gabriel。

　　

　　Gabriel胺合成法是合成伯胺的重要方法之一。經典的Gabriel胺合成是用滷代烴與鄰苯二甲醯亞胺鹽作用，形成相應的中間體N-烷基化產物，接著水解得到伯胺。

　　一般來說，該反應的速度較慢，但可以通過使用極性非質子性溶劑，如DMF或使用冠醚加速反應。N-取代鄰苯二甲醯亞胺的水解可以用酸或鹼溶液，更多是在酸性條件下水解。

　　反應機理

　　鄰苯二甲醯亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉變為鄰苯二甲醯亞胺鹽後，第一步是氨基鉀鹽對於滷代烴的烷基化過程，這個過程是一個SN2反應。

　　

　　第二步，是N-烷基化合物的肼解反應：首先是肼對於羰基的親核加成，然後是開環和質子轉移，接著是分子內的SNAc反應和質子轉移，最後是斷開了四面體中間態而最終形成的伯胺以及副產物－鄰苯二甲醯肼。

　　

　　鄰苯二甲醯亞胺負離子不能發生氮原子上的二次烷基化反應，因此經典的Gabriel合成法只能合成伯胺，如欲合成仲胺，則要使用其它類型的Gabriel試劑，比如亞氨基二碳酸酯，不僅可以合成伯胺，還可以用於合成仲胺。

　　

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