JACS:烯烴加氫膦化,Rh基催化劑H配體的關鍵作用

2021-02-24 催化計

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烯烴加氫磷化（Olefin hydrophosphanation）是一種合成磷烷的原子經濟方法，該方法中包括P-C、H-C鍵的構建。因此對於該反應，含有氫、磷醯胺基的配合物催化劑對於該催化反應的快速高效非常關鍵。

有鑑於此，薩拉戈薩大學Cristina Tejel等報導了[Rh(Tp)H(PMe3)(PPh2)](1)分子催化劑，實現了對廣泛烯烴底物的加氫磷化。

本文要點


要點1. 除了催化劑中膦醯氨基的親核性用於構建P-C鍵，1分子中的氫配體起到非常關鍵的作用，通過實驗、DFT計算驗證了氫配體的關鍵性作用。此外發現Rh-H…C能夠穩定中間體物種、過渡態，從而改善Rh向C的氫轉移反應生成H-C鍵過程。

要點2. 作者在[Rh(Tp)Cl(PMe3)(PPh2)]配合物中發現了比較弱的反應性，通過化學計量比結果、動力學研究進行驗證。

Víctor Varela-Izquierdo, Ana M. Geer, Janeth Navarro, José A. López, Miguel A. Ciriano, and Cristina Tejel*, Rhodium Complexes in P–C Bond Formation: Key Role of a Hydrido Ligand, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11010

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11010

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